端羟基聚丁二烯通过使用过氧化氢作为引发剂的自由基方法制备。丁二烯主链通常由顺式1,4，反式1,4和1,2添加剂组成。羟基天然地连接到三个链段中的任何一个作为末端基团。因此，根据直接连接到羟基端链的锻造结构，端羟基聚丁二烯的羟基可分为几种不同的类型。这些不同类型的羟基的相对量被称为端羟基聚丁二烯的末端羟基分布。由于不同类型的羟基具有不同的化学活性，因此该参数有时被称为端羟基聚丁二烯中反应性羟基的分布。
核磁共振分析结果表明，端羟基聚丁二烯中主要含有三个β-羟基。然而，研究人员对三个羟基端链接的微观结构有不同的看法，其形成机制也不尽相同。研究端羟基聚丁二烯的性能，特别是与异氰酸酯的反应性，对控制端羟基聚丁二烯的质量和应用具有重要意义。