(4S,4'S)-2,2'-((苯基膦二基)双(2,1-亚苯基))双(4-苄基-4,5-二氢恶唑)

一、结构与手性核心特征

1. 规范命名与结构要点

• 中文系统命名：(4S,4'S)-2,2'-[(苯基膦二基) 双 (2,1 - 亚苯基)] 双 (4 - 苄基 - 4,5 - 二氢噁唑)

• 英文对应名：(4S,4'S)-2,2'-((Phenylphosphanediyl)bis(2,1-phenylene))bis(4-benzyl-4,5-dihydrooxazole)

• 核心结构亮点：

• 双齿配位单元：中心苯基膦（-PPh-，σ- 供体 +π- 受体）+ 两个噁唑环 N 原子，形成 “双 P,N” 四齿配位潜力（实际以双齿为主，稳定性更高）；

• 手性中心：两个 4 - 位均为 S - 构型，苄基（-CH₂Ph）提供空间位阻与疏水作用，构建 “双侧手性口袋”；

• 刚性骨架：苯基膦二基双 (2,1 - 亚苯基) 连接桥，限制配体构象自由度，提升立体选择性与催化重现性。

2. 结构 - 功能关联

• 双侧手性协同：两个 S - 构型噁唑环协同构建 “不可翻转” 的手性催化口袋，对复杂底物（多取代芳香族、大位阻杂环）的立体识别能力远超单噁唑啉配体；

• 电子效应调控：中心膦原子与两个苯环共轭，调节金属中心电子云密度，适配氧化还原与化学键断裂 / 形成；

• 疏水与溶解性：苄基与苯环的疏水作用，提升配体在甲苯、THF、二氯甲烷等工业常用溶剂中的溶解性，适配均相催化体系。

二、核心作用与典型应用场景

1. 核心功能定位

• 立体选择性极致调控：双侧 S - 构型 + 刚性连接桥协同，构建 “窄通道” 催化口袋，仅允许底物以单一立体方向接近活性中心，ee 值可达 95%–99.8%，满足医药行业 “手性杂质≤0.05%” 的严苛标准（ICH Q7）；

• 催化活性与稳定性飞跃：双 P,N 配位增强金属中心稳定性，催化转化频率（TOF 值）比传统单环 PHOX 配体高 1–2 个数量级，可降低催化剂负载至 0.01%–0.1 mol%，尤其适合贵金属（Rh、Pd）催化体系；

• 反应普适性拓展：适配多种过渡金属与高难度反应（如惰性 C-H 键活化、自由基偶联、不对称氢化酮 / 亚胺），解决 “复杂底物手性合成选择性低、活性差” 的行业痛点。