原位卡宾释放:在 NaOtBu、K₂CO₃或 DBU 等碱作用下,咪唑鎓盐 C2-H 键去质子化,生成 **(4S,5S)- 手性 NHC**,与过渡金属快速形成M-NHC 配合物(解离常数 < 10⁻⁶ mol/L),催化循环寿命达 50-80 次,电子稳定性比无甲氧基取代配体提升 30%;
双手性 + 电子效应协同诱导:(4S,5S) 构型的咪唑啉环形成刚性手性口袋,2,6 - 二甲氧基苯基的强 σ- 给电子效应(比 2,6 - 二甲基苯基电子云密度高 1.6 倍)调控金属中心电子云密度,增强对电子 deficient 底物(如含吸电子基团的芳环、亚胺)的活化能力,立体选择性调控精度比无甲氧基配体提升 8%-12%;
电子 - 空间精准调控:甲氧基的极性效应提升配体在极性溶剂中的溶解性(如 THF、MeOH 中溶解度达 50-80 g/L),适配多相催化体系;四氟硼酸根的弱配位性避免占据金属活性位点,催化活性(TOF 190-330 h⁻¹)比氯代咪唑鎓盐高 40% 以上,尤其适配电子敏感型底物的高选择性转化。
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