1068-90-2
中文名称
乙酰氨基丙二酸二乙酯
英文名称
Diethyl acetamidomalonate
CAS
1068-90-2
EINECS 编号
213-952-9
分子式
C9H15NO5
MDL 编号
MFCD00009146
分子量
217.22
MOL 文件
1068-90-2.mol
更新日期
2024/04/26 09:05:02
1068-90-2 结构式
基本信息
中文别名
乙酰氨基丙二酸二乙酯二乙基乙酰胺与米酸酯
乙酰氨基丙二酸二乙酯盐酸盐
ALPHA-乙酰氨基丙二酸二乙酯
乙酰胺基丙二酸二乙酯
乙酰胺基丙二酸二乙酯, 98+%
英文别名
2-ACETYLAMINO-MALONIC ACID DIETHYL ESTERAA-DEM
ACETAMIDO DIETHYL MALONATE
ACETAMIDOMALONIC ACID DIETHYL ESTER
ACETYLAMINO-MALONIC ACID DIETHYL ESTER
AC-NH-MAL(OET)2
AC-NH-MAL(OET)-OET
AURORA KA-3269
DIETHYL ACETAMIDOMALONATE
DIETHYL ACETAMINOMALONATE
DIETHYL ACETYLAMINOMALONATE
ETHYL ACETAMIDOMALONATE
ETHYL ACETAMINOMALONATE
LABOTEST-BB LT00848193
PROPANEDIOIC ACID, (ACETYLAMINO)-, DIETHYL ESTER
(Acetylamino)propanedioic acid diethyl ester
(acetylamino)-propanedioicacidiethylester
2-(Acetylamino)propanedioic acid diethyl ester
acetamido-malonicacidiethylester
Acetaminomalonic acid diethyl ester
物理化学性质
外观白色结晶
外观性状固体。熔点96.5-98℃，沸点185℃（2.67kPa）。溶于热醇，微溶于醚和热水。
溶解性溶于热醇，微溶于醚和热水。
熔点95-98 °C(lit.)
沸点185 °C20 mm Hg(lit.)
密度1.2850 (rough estimate)
折射率1.4640 (estimate)
闪点185°C/20mm
储存条件Store at RT.
溶解度可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）
酸度系数(pKa)11.93±0.59(Predicted)
形态结晶粉末
颜色白色至浅黄色
水溶解性Soluble in chloroform and methanol. Slightly soluble in water.
BRN783883
InChIKeyISOLMABRZPQKOV-UHFFFAOYSA-N
安全数据
应用领域
用途一
用于医药工业，也用作色氨酸中间体用途二
用于α-氨基酸的合成，如作为色氨酸和消痛芥等的中间体。烷基化反应是合成氨基酸的关键反应之一，当该品与等摩尔氯苄混合，添加溴化四丁铵、碘化钠和粉状碳酸钾，于100℃搅拌5h时，冷却，过滤，水洗，干燥，得苄基乙酰氨基丙二酸二乙酯，收率92%。用途三
1068-90-2（乙酰氨基丙二酸二乙酯）可用于合成盐酸去甲基氯林可霉素（Lincomycin U-21729A）、林可霉素（Lincomycin）、戊基氯可霉素（Mirincarmycin）和林可霉素磷酸酯等。1068-90-2(安全特性,毒性,储运)
储运特性
库房通风低温干燥刺激数据
眼睛-兔子 500 毫克/24小时 轻度可燃性危险特性
可燃;加热分解释放有毒氮氧化物烟雾类别
有毒物品灭火剂
干粉、泡沫、砂土和水常见问题列表
概述
乙酰氨基丙二酸二乙酯(Diethyl acetamidomalonate, DEAM)是有机合成重要的中间体,主要用于合成盐酸去甲基氯林可霉素(LincomycinU-24729A)、林可霉素(Lincomycin)、戊基氯林可霉素(Mirincarmycin)和林可霉素磷酸酯等。理化性质
固体。熔点96.5-98℃，沸点185℃（2.67kPa）。溶于热醇，微溶于醚和热水。制备方法
1.用亚硝酸钠和醋酸将新蒸馏的丙二酸二乙酯(Diethyl malonate, DEM)亚硝化,生成肟基丙二酸二乙酯(Diethyl oximidomalonate, DEOM),使用二氯甲烷萃取后,再和醋酸钠复合成肟基丙二酸二乙酯醋酸钠复合盐, 然后用锌粉还原, 乙酐酰化合成DEAM。此法在制备复合盐的过程中,使用大量醋酸钠及萃取剂二氯甲烷,需要两步减压蒸馏,反应时间长(约20h) ,能耗大,操作繁琐,且醋酸和亚硝酸钠的用量多,不适于工业生产。2.原料同方法1,在缩短反应时间(7.5h)的条件下制备DEOM后,用乙醚做萃取溶剂直接还原酰化合成DEAM。此法操作简易,缩短了反应时间,节省能源。但原料醋酸和亚硝酸钠的耗量较大,尤其是溶剂乙醚易燃易爆,毒性大,工业生产较危险。
3.有专利报道在减少醋酸和亚硝酸钠投料的情况下制备DEOM,然后用Pd-C催化剂加氢还原,再用乙酐酰化。此法虽然节省了原料,但Pd-C再生困难,利用率低。
4.以毒性和易燃性较低的二氯甲烷作萃取溶剂,用相转移催化法合成肟基丙二酸二乙酯,然后在醋酸介质中,用锌粉还原DEOM同时进行乙酐酰化即得产品。此法原料消耗少,能耗低,操作简易,使用较安全的溶剂,耗量少,适于工业生产。
图1为合成路线
实验方法：
(1)肟基丙二酸二乙酯的合成(1)：在500mL三口瓶中,加入80g (0.5mol) DEM,亚硝酸钠69g (1mol) ,水69g, 2g相转移催化剂(十六烷基三甲基溴化铵) ,剧烈搅拌。然后,在5℃下滴加冰醋酸58.3mL(1mol) ,约1h滴完。滴酸完毕,在30～40℃下反应4h.加入50mL水和200mLCH2 Cl2萃取。分出有机层,水层再分别用2×50mLCH2Cl2萃取,合并有机相,加入无水Na2SO4 干燥过夜。滤去沉淀,滤液蒸馏,除去溶剂得淡黄色油状液体1。(2)乙酰氨基丙二酸二乙酯(DEAM) (2)的制备:在1000mL的三口瓶中,加入制备的1,130mL乙酸酐, 300mL冰醋酸, 常温下缓慢加入110g锌粉。反应温度控制在40～50℃之间,加完料,再反应0.5h,趁热过滤,滤饼用100mL热醋酸清洗2次。合并滤液,减压蒸馏,回收醋酸。当烧瓶壁出现晶体时,停止蒸馏。加入150mL水加热溶解,然后置于冰浴中剧烈搅拌,有大量固体析出。在冰浴中静置2h过滤,滤饼用冷自来水清洗,干燥,得85g白色粉状结晶。
应用
用于合成盐酸去甲基氯林可霉素(LincomycinU-24729A)、林可霉素(Lincomycin)、戊基氯林可霉素(Mirincarmycin)和林可霉素磷酸酯等。以上关于乙酰氨基丙二酸二乙酯的理化性质，制备方法，应用等信息由Chemicalbook的丁编辑整理。
主要参考资料
/ChemicalProductProperty_CN_CB3491359.htm[1]屈彬等.乙酰氨基丙二酸二乙酯合成新工艺研究.化学世界.2002:587-589.
知名试剂公司产品信息
Acros Organics
乙酰氨基丙二酸二乙酯Diethyl acetamidomalonate, 99+%(1068-90-2)
Sigma Aldrich
1068-90-2(sigmaaldrich)