恶霉灵性质、用途与生产工艺
恶霉灵是一种内吸杀菌剂,能被植物的根吸收及在根系内移动,在植株体内代谢产生两种糖苷,对作物有提高生理活性的效果,促进根部生长,提高幼苗抗寒性。
恶霉灵又是一种优良的土壤消毒剂,对土壤中的腐霉菌、镰刀菌有高效,土壤施药后,药剂与土壤中的铁、铝离子结合,抑制病菌孢子萌发。而对土壤中病菌以外的细菌、放线菌的影响很小,所以对土壤中微生物的生态不产生影响。
大鼠急性经口LD
503112mg/kg(3909~4678mg/kg),小鼠为2148mg/kg(2170mg/kg)。大、小鼠急性经皮LD
50>10000mg/kg,家兔为6500mg/kg(>2000mg/kg)。大、小鼠90d饲喂试验无作用剂量为150~200mg/kg。蓄积毒性属于弱蓄积性,微核和睾丸初级精母细胞染色体畸变试验阴性,动物试验未见致畸、致癌、致突变作用。对兔眼睛和皮肤有轻微刺激作用。鲤鱼LC
50>40mg/kg(48h)。对鸟、蚕低毒。
化学性质
纯品为白色晶体。m.p.86~87℃,蒸气压0.1333Pa (25℃)。易溶于丙酮、甲醇、乙醇等有机溶剂,25℃时在水中溶解度为85g/L。对酸、碱稳定,无腐蚀性。
用途
内吸性土壤杀真菌剂,种子清毒剂,并对植物生长有促进作用。噁霉灵对土壤真菌、苗腐菌、腐霉菌、镰刀菌、伏革菌、丝核菌、猝倒病菌防治效果尤佳。如防治水稻苗期立枯病,苗床用30%水济500倍液,每平方米3L,在苗前或苗后施药,隔周重复1次。若将甜菜种子100kg,用70%可湿性粉剂350~750g拌种,可防治甜菜猝倒病。
用途
一种防治稻棉苗期立枯病的高效低毒内吸传导性杀菌剂,并兼具优良的植物生长激素的功能,在水稻播种前后或出苗后以600ppm进行土壤灌浇,防治稻苗立枯病有特效,防效在93%以上。用含300-600ppm有效成分的药剂施于栽种的稻苗、甜菜、树苗等地里,能防治由镰刀霉菌、丝囊霉菌、腐霉菌和伏革菌属引起的病害。含0.5-1%有效成分的药液可作甜菜的种子处理剂。
生产方法
有水相法和氯化法两种。水相法的原料消耗定额:盐酸羟胺2440kg/t、乙酰乙酸乙酯3900kg/t、浓盐酸(37%)25kg/t。
生产方法
制备方法一
β-氯代巴豆酸乙酯的制备 将乙酰乙酸乙酯与0.115mol的五氯化磷加入到40mL苯中,于-8~-5℃搅拌反应3h,再加入30mL甲醇与30mL水溶液分解氯化氧磷,减压蒸馏得β-氯代巴豆酸乙酯淡黄色液体,b.p.50~52℃/1.33×10
3Pa,折射率1.4567,产率77%~78%(文献值:b.p.51℃/1.33×10
3Pa,折射率1.4596)。β-氯代巴豆酸乙酯的制备也可采用非溶剂法,后处理采用水分解氯化氧磷、静置分层工艺。操作过程:将乙酰乙酸乙酯与0.067mol的五氯化磷于0℃搅拌反应6h,控制温度不超过10℃,滴加水分解氯化氧磷,静置30min,将淡黄色液体减压蒸馏,制得β-氯代巴豆酸乙酯,收率85%。
噁霉灵的合成 将45.2g (0.807mol)氢氧化钾溶于200mL甲醇中,滴加含16g (0.228mol)盐酸羟胺水溶液,于0~5℃滴加含20g (0.133mol)β-氯代巴豆酸乙酯的40mL甲醇溶液,在68℃搅拌反应4h,反应结束后再30mL浓盐酸中和至pH=1,过滤、减压蒸馏回收溶剂,残液经冷却、过滤、干燥得12.2g无色针状结晶,m.p.81~82.5℃ (文献值:81℃),纯度98%,产率90%。
制备方法二
将乙酰乙酸乙酯用五氯化磷氯化,制成3,3-二氯丁酸乙酯,然后用盐酸羟胺反应生成N-羟基-3,3-二氯丁酰胺,再与氢氧化钠反应,脱酸,环合制得噁霉灵。
制备方法三
在苯中加入0.02mol苄基羟胺和0.02mol双乙烯酮,加热回流1h,得75%苄基乙酰乙酰基氧肟酸。取0.01mol苄基乙酰乙酰基氧肟酸于甲醇中,在20%Pd-C存在下,氢气流中摇动3h,混合物过滤,滤液蒸发,所得残留物放在用盐酸饱和的乙醇中放置过夜,然后在真空下蒸发,得71%产品。
类别
农药
毒性分级
高毒
急性毒性
口服- 大鼠 LD50: 3112 毫克/公斤; 口服- 小鼠 LD50: 1968 毫克/ 公斤
可燃性危险特性
燃烧产生有毒氮氧化物气体
储运特性
库房通风低温干燥; 与食品原料分开储运
灭火剂
干粉、泡沫、砂土
恶霉灵
上下游产品信息
上游原料
下游产品