1)催化剂[RuCl2(S)-XylBINAP(S)-DAIPEN]的制备
在50mL干燥的圆底烧瓶中加入1g(2mmol)的[RuCl2(benzene)]2和2.940g(4mmol)(S)-XylBINAP,放入磁力搅拌子,通氮气保护体系。用注射器加入15mL脱气的N,N-二甲基甲酰胺,混合物在100℃下反应15分钟,生成红棕色溶液,将体系冷至室温后,加入1.258g(4mmol)(S)-DAIPEN并搅拌反应12h。反应结束后冷至室温,减压除去溶剂,在剩余物中加入40mL无水乙醚溶解,抽滤除去黑色的不溶物,将溶液浓缩至3mL,再加入3mL脱气的石油醚,析出棕色固体,抽滤弃除滤液,沉淀减压干燥得3.13g[RuCl2(S)-XylBINAP(S)-DAIPEN](产率63%)m.p.178.5℃。
2)选择性氢化反应
在100mL的高压反应釜中,加入20mL无水四氢呋喃和76.1g(0.5mol)右旋胡薄荷酮,通入氮气,注射器缓慢加入用10mL四氢呋喃稀释的上述催化剂溶液[Rh((S)-p-Tol-BINAP)2]BF4(5mmol,0.1mol%),大概在十分钟内加完,密封高压反应釜后温度至70℃,H2气氛置换体系3次后,将氢压升至100atm,23h反应完成。倾出反应液,常压蒸馏除去溶剂后,减压蒸出产物左旋薄荷酮(70.13g,0.495mol)产率91%,气象色谱测得产品纯度为100%。