涂料消泡剂

2020/10/21 8:45:43

【背景及概况】[1][2][3]

我国是建筑涂料生产大国,其中乳胶漆是用量、最主要的品种。乳胶漆对消泡剂的需求量大,且逐年递增,所以发展消泡剂十分重要。在乳胶漆出现以前,溶剂型涂料无专用的消泡剂。乳胶漆间世以来,由于乳胶漆配方中乳化剂、分散剂和增稠剂等助剂的存在,不仅产生大量泡沫,而且还能稳定泡沫,致使乳胶漆出现了严重的泡沫问题。要求乳胶漆用消泡剂既消除泡沫,又不造成涂层弊病,如缩孔、缩边、针孔等,因此濡要研制乳胶漆专用消泡剂。自从德国 BYK 公司的助剂首次进入我国后,水性涂料用助剂的神奇功能才开始得到首肯,而日本立邦涂料公司在我国大陆推出乳胶漆后,其使用性能和应用效果令业内人士啧啧称道,于是我国涂料界人士纷纷研发乳胶漆,成为当时我国涂料界一大热点。在乳胶漆的研发过程中,人们从实践中深深体会到,如果要做好乳胶漆,水性涂料用助剂,特别是消泡剂必不可少。但是,当时涂料消泡剂大多来自国外,价格奇贵,所以只有自己动手,把消泡剂的制造技术掌握在手,才能把乳胶漆推向市场并占据一席之地。不久,我国就有了不少国产消泡剂产品,虽然与国外同类产品相比,性能上还有一些差距,但是这些消泡剂贴近市场,适合国情,因此深受客户的欢迎。自改革开放以来,我国消泡剂产品从无到有,从弱到强,基本上国外许多消泡剂品种现在我国也都有了,这是一个很了不起的进步。

【消泡机理】[1]

从热力学的观点看,所谓“泡沫”即一个不溶性气体在外力作用下,进入液体之中,并被液体相互隔离的非均相体系。泡沫本身是不稳定的,它的破裂要经过三个过程:即气泡的再分布、膜厚的减少和膜的破裂。但对一个较稳定的泡沫体系,要经过这三个过程达到自然消泡需要很长的时间,故生产中大多使用消泡剂。对乳胶漆来说,涂料消泡剂总是以微粒的形式渗入到泡沫的体系之中,接触泡沫后即捕获泡沫表面的憎水链端,经过迅速铺展,形成很薄的双膜层,进一步散布层毯侵入。由于低表面张力的液体总是流向高表面张力的液体,涂料消泡剂本身的低表面张力,使泡膜的表面张力局部降低,膜壁逐渐变薄,而被周围表面张力大的膜层强力牵引,产生应力的不平衡,最后导致气泡破裂。

【性能要求】[1]

涂料消泡剂应具有下性能:

1. 具有能与泡沫表面接触的亲和力;

2. 具有能在泡膜上扩散和进入泡沫,并取代泡沫膜壁的性能;

3. 不溶解于泡沫介质之中;

4. 具有适宜的水分散顺粒度,但同时又具有水不溶性的消泡核心。

【组成】[1]

涂料消泡剂有固体状和液状两种,但是涂料工业最常用的是液状,因为效率高和使用方便。液状消泡剂是各种僧水基和乳化剂改性的烃类化合物;有些是以聚二甲基硅氧烷乳液为基础的;有些含水,水中分散着消泡组分。但是所有消泡剂品种在性能设计上都需顾及到两点:恰当的水分散性和表面张力,这两点对消泡剂的消泡性能和贮存稳定性很重要。涂料消泡剂是由消泡组分、扩散组分和载体组成的。

1. 消泡组分

可用作消泡组分的物质是:脂肪酸酞胺,大分子乙二醉,脂肪酸酯;脂肪酸酞胺;硅油,疏水二氧化硅;有机聚合物;饱和与不饱和脂肪酸;聚亚烷基二酯,有机磷酸盐;脂肪酸金属皂,磺化脂肪酸;C8-C18醇。

2. 扩散组分

可用作扩散组分的物质是:疏水二氧化硅。月昔肪酸酸酯;磺化脂肪酸。

3. 载体

可用作载体的主要物质是脂肪族碳氢化合物,它还有助于降低成本。磷酸三丁酯、正辛醇等用作乳胶漆消泡剂,消泡效果不良,且成本较高。上海市涂料研究所1983年通过技术鉴定的sPA-102消泡剂是以醚酯化合物和有机磷酸盐等物质为基础的复合型消泡剂,可作为乙丙乳液及其乳胶漆制造和施工时的有效消泡剂。继该所又研制出性能良好、无副作用的sP-202消泡剂,可适用于苯丙、乙丙、纯丙等无光或有光乳胶漆。

【选择要点】[1]

涂料消泡剂的选用是一个比较复杂的问题,要求消泡剂除了具有消泡作用外,同时还应无颜色接受问题,不存在缩孔、针孔、失光、厚边、丝纹等副作用。如何选择消泡剂,从理论上讲,通常主要考虑表面张力或电位。但对涂料来说,还有两个重要问题不能解决,即由于添加消泡剂随之而来的许多涂层表面缺陷是否可以避免,消泡能力的持久性是否可行。通常选择消泡剂的步骤如下:

1. 汇集合成树脂、表面活性剂、颜料和其他组分的技术资料,以及施工方法、消泡能力持久性要求等,进行认真分析。

2. 拟定若干消泡剂品种,进行初步的筛选试验。这里还应包括热老化消泡能力持久性加速试验和施工工艺模拟试验。

3. 筛选出的消泡剂,作为涂料生过程中的选定阶段添加消泡剂,再经过调整,取得结果。

【使用方法】[1]

使用消泡剂必须注意以下几点:

1. 使用前必须充分搅拌,混合均匀。

2. 在涂料搅拌情况下加入消泡剂。

3. 使用前,一般不僻用水稀释,可直接加入。某些品种若濡稀释,则随配随用。

4. 用量要适当。用量过多,会引起缩孔、缩边、涂刷性差和再涂性差等间题,用量过少,消泡效果差,应确定点。

5. 分二次添加,即研磨颇料浆阶段和颇料浆中配入乳液调漆阶段加入。一般每次加量为总量的一半,也可视泡沫情况酌情调节。在研磨颇料浆阶段选用抑泡效果好的消泡剂,在调漆阶段选用破泡效果好的消泡剂为宜。

6. 消泡剂加入后至少需24h才能达到消泡性能持久性与缩孔、缩边之间的平衡。故测试涂料的性能,须在24h后进行。

【生产工艺】[4]

1)改油的制备:将白炭黑5 g、分散剂2 g、硬脂酸铝4.6 g,依次加入己加热至 80 ℃的矿物油188.4 g中,搅拌混合 30 分钟,将温度升至135 ℃反应 150 分钟,得到改油。

2)乳化剂的制备:将 10 g S-80 加热至 45 ℃;缓慢加入 4 g op-10,充分混合均匀后;再缓慢加入 6 g L61,充分混合后;得到乳化液。

3)乳化:将 5g 的乳化剂加入己加热至 60 ℃的改油200 g中,搅拌 10分钟,待混合液均匀透亮后,再加入 15 g 的乳化剂,保持温度在60 ℃左右;继续混合 30 分钟,混合均匀后冷却至 40 ℃,研磨机研磨 30 分钟后即得消泡剂成品。

【参考文献】

[1] 丁年生. 第六章 涂料用消泡剂[J]. 涂料工业, 1992 (3): 51-55.

[2] 赵金榜. 我国水性涂料用消泡剂现状及发展趋势[J]. 上海涂料, 2016, 54(6): 25-28.

[3] 陈伶. 环保型水性涂料消泡剂的研制[D]. , 2005.

[4] 史李刚, 唐璇, 周魁. 高效型水性涂料消泡剂的合成工艺及研究[J]. 广东化工, 2017, 44(1): 34-34.

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