步骤1:环戊二烯基钠的制备
在纯氮气保护下,180℃热裂解双聚环戊二烯。收集40~ 42℃环戊二烯单体于冰盐浴冷却的许林克瓶中备用。在500m L三口瓶中放入一个搅拌磁子,安装上恒压滴液漏斗和回流冷凝器,抽空,用纯氮气置换3次。在纯氮气保护下加入4. 6g ( 0. 2mol )钠丝和40mLT HF。将25mL( 0.3mol )新鲜的环戊二烯加入到装有100mLT HF的恒压滴液漏斗中,开动电磁搅拌器,在20min内将上述环戊二烯溶液滴入三口瓶中,滴加完毕后继续反应1. 5h,钠丝基本消失,得到环戊二烯基钠的T HF溶液。环戊二烯基钠溶液在正常状态下为淡黄色,如无纯氮气保护则被氧化为酱紫色溶液。
步骤2:二氯二茂锆的制备
在500mL三口瓶中放入一个搅拌磁子,安装恒压滴液漏斗和回流冷凝器,抽空,用纯氮气置换3次。烧瓶中加入50mL甲苯及22. 3g ( 0. 1mol )ZrCl4,开动搅拌制成悬浮液。将环戊二烯基钠的THF溶液加入恒压滴液漏斗中,在室温下滴加,保持反应溶液微沸,滴加完毕后,继续反应2h。在50℃油浴加热下,减压蒸干溶剂,得黄色固体。将固体放入索式提取器中,用CHCl3提取。在减压下蒸去提取液中绝大部分溶剂,冷却后析出固体,过滤。产物用少量CHCl3洗涤,真空干燥,得白色晶体20. 2g,产率69% 。