哒嗪N-氧化物的应用

2020/10/24 7:56:57

背景及概述[1]

哒嗪N-氧化物可用于有机合成反应,可作为医药中间体和有机合成中间体,用于实验室研发过程和化工医药合成过程中。

制备[1]

哒嗪N-氧化物制备如下:将适当的二嗪(1当量)和mCPBA(1当量)溶于DCM(0.2M)。将反应搅拌16小时。然后加入PPh3(0.5当量)以减少任何未反应的过酸,并将混合物再搅拌4小时。减压蒸发挥发物,残余物通过硅胶柱色谱法纯化得哒嗪N-氧化物。

应用

哒嗪N-氧化物可用于有机合成反应,如

1)用芳基氯化物和溴化物进行钯催化的直接芳基化反应:向干燥的烧瓶中加入二嗪N-氧化物(1.0至3.0当量),K2CO3(2.0当量),Pd(OAc)2(5摩尔%)和HP(t-Bu)3BF4(15摩尔)%)。如果芳基卤化物是固体,则在这一点上将其加入(1.0当量)。然后在氮气下吹扫烧瓶及其内容物10分钟。如果芳基卤化物是液体,则在吹扫后通过注射器将其加入,然后添加脱气的二恶烷(以产生相对于卤化物为0.3M的反应浓度)。然后将反应混合物在110℃加热直至反应完成,然后在减压下除去挥发物,并通过硅胶柱色谱法纯化残余物。

2)钯与芳基碘化物的直接芳基化反应。向干燥的烧瓶中加入二嗪N-氧化物(1.0至3.0当量),K2CO3(2.0当量),Pd(OAc)2(5摩尔%),HP(t-Bu)3BF4(15摩尔)%)和Ag2CO3(0.5当量)。如果芳基卤化物是固体,则在这一点上将其加入(1.0当量)。然后在氮气下吹扫烧瓶及其内容物10分钟。如果芳基卤化物是液体,则在吹扫后通过注射器将其加入,然后添加脱气的二恶烷(以产生相对于卤化物为0.3M的反应浓度)。然后将反应混合物在110℃加热直至反应完成,然后在减压下除去挥发物,并通过硅胶柱色谱法纯化残余物。

主要参考资料

[1] (US20080132698) Use of N-oxide compounds in coupling reactions

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