概述[1]
目前，国内生产厂家制备一氯甲苯通常采用的方法是以铁粉和硫磺粉的混合物为催化剂，催化甲苯与氯气的反应得到甲苯氯化液，再经曝气、碱洗、水洗、脱甲苯等步骤得到一氯甲苯，又称混氯甲苯，然后进一步分离得到成品对氯甲苯和邻氯甲苯。在这一催化反应中，真实的催化剂并不是铁和硫本身，而是铁和硫与氯气作用生成的三氯化铁和氯化硫，反应终止后，这二个催化剂仍存在于反应液中，难以除去。一般可采用氢氧化钠溶液洗涤，以将它们除去。运用碱洗除去甲苯氯化液中的氯化硫和三氯化铁的工艺，不但可产生大量废水，而且不易除净，既降低了产品收率，又污染了环境，浪费了资源。
制备[2-4]
方法1：一氯甲苯的清洁制备工艺，它包括在反应釜中投入计量好的甲苯，在搅拌条件下，投入甲苯重量7‰的活性白土，和甲苯重量0.3‰的硫化亚铁，在室温下从液下通入氯气，反应温度控制在30-40℃，当反应温度达50℃时，可用冷冻盐水冷却降温。氯化终点用气相层析进行中控，氯化速度以反应温度调节，氯化时间为5000L反应釜16-20小时，反应结束后，再经常规方法曝气、脱甲苯和分离得到成品。
方法2：一种甲苯环氯化方法制备一氯甲苯的方法，具体步骤为：
在甲苯液中加入铁粉或三氯化铁作催化剂，并加入助剂，在避光情况下通入氯气，整个氯化过程的温度控制在0‑30℃，控制通氯量使得甲苯的转化率在96％至99％之间；冷却后，过滤出离子液体后，得到甲苯一氯化混合液；
方法3：一氯甲苯的制备方法，在反应器中投入计量好的甲苯，在搅拌条件下，投入甲苯重量10％的经活化后的凹凸棒石粘土催化剂，在室温下从液下通入氯气，氯化温度控制在75℃±5℃，当物料温度达60℃时可用冷却水冷却物料，不必冷冻。氯化终点用气相层析仪中控分析控制，氯化速度以反应温度调节，氯化时间为6小时左右，反应结束后可经沉淀，从液上抽出氯化液，经沉降分离除去夹带的少量催化剂后，直接用于脱甲苯，不必碱洗。反应器内的催化剂可继续使用，即重新投入甲苯后，继续通氯，催化剂寿命在100小时以上。若不沉降，氯化液爆气10分钟后，亦可直接用于后工序脱甲苯，不必碱洗。所述凹凸棒石粘土的活化过成为将粉碎至180目的凹凸棒石粘土置于电炉中，阶段升温至160℃，维持1小时，以除去构造中的通道水；第二阶段升温至190℃，维持2小时，除去结晶水。
主要参考资料
[1] CN99127114.9一氯甲苯的无三废制备方法
[2] CN99127113.0一氯甲苯的催化制备工艺
[3] CN201210255359.4一种甲苯环氯化方法制备一氯甲苯的方法
[4] CN98117982.7一种一氯甲苯的制备方法