光催化剂的制备

2020/10/26 11:48:35

概述[1]

近几年来光催化技术发展迅速,是一项在污染控制领域有着重要应用前景的绿色技术。其机理是在特定波长照射下,催化剂的表面受激活化而具备氧化分解有机污染物、除臭、防腐等多方面功能。此外近年来的研究发现,氮化碳(C3N4)是一种新可见光响应的非金属光催化剂。氮化碳主要由碳和氮组成,是一种有机聚合物。关于氮化碳的研究最早可追溯到1834年在实验室合成一种由碳和氮组成的聚合衍生物,并命名为“melon”(C6N9H3)。20世纪40~80年代初,人们试图通过对硫氰酸盐、三嗪[(C3N3)n,triazine]和七嗪[(C6N7)n,heptazine]等化合物进行热解制备氮化碳,但都未能得到明确的晶体结构。又由于这种物质的化学惰性和不溶解性,其准确化学结构一直不能确定,所以在后来很长的一段时间里被人们遗忘。直到1989年通过理论计算提出了β-C3N4的结构,并预言它的硬度可以和金刚石相媲美。这一预测使得大量的研究工作投入到高密度β-C3N4的合成当中。但迄今为止,这种超硬材料还没有在实验室被合成出来。

制备[2]

硝基Zn酞菁/含硫氮化碳复合纳米材料表现出良好的光催化降解亚甲基蓝性能,是一类绿色、高效的光催化剂,其制备如下:

(1)称取5.0mmol二水乙酸锌,20.0mmol3-硝基邻苯二腈,100ml正戊醇和DBU3.0mL,在130℃加热的条件下加热回流6小时,然后冷却,吸滤,将产物用无水甲醇洗涤至滤液无色,再用蒸馏水洗涤,然后分别用15%的HCl和0.5mol/LNaOH各100mL,在90℃下微沸1h,冷却离心分离,然后干燥得到深蓝色粉末,即为1,8,15,22-四硝基锌酞菁固体。我们对四硝基钴酞菁进行紫外表征,在可见光671nm左右有一个明显的吸收峰,这是ZnTNPc的Q带吸收峰。在紫外区335nm处有一个明显的吸收峰,这是ZnTNPc的B带吸收峰。

(2)1g氨腈,0.30g硫脲加入到50ml蒸馏水中,搅拌6h使其充分溶解。然后放入70℃的烘箱中24h。将得到的样品放入铝制燃烧舟中,在氮气保护下550℃下煅烧4h,升温速率为10℃/min,反应后冷却至室温,研磨得到含硫量为30wt%的产品。其它含硫量样品的合成与上述过程相似。图2为各物质的XRD表征,由图可以看出CN和不同含硫量的氮化碳都有两个不同的衍射峰,这与文献报道的石墨相氮化碳的衍射峰是一致的。掺杂硫的石墨相氮化碳的主要衍射峰有稍微的角度偏移,表明了氮化碳中的部分N被S取代。

(3)称取0.08gZnTNPc,0.04gCNS,20ml无水乙醇放入50ml烧杯中,将烧杯放入超声波清洗器超声2h,然后放在恒温搅拌器上搅拌12h,离心,放入60℃烘箱烘干,得到产品。四种复合催化剂的特征峰出现的位置与对应单体的位置一样,没有发生偏移,说明两种单体各自保持着原有的特征和结构,并且很成功的负载在一起。

(4)分别称取20mgZnTNPc-CNS复合催化剂放入试管中,加入50ml25mg/L亚甲基蓝溶液,用1000W氙灯作为光源,进行光催化降解反应。暗反应时间为30min,光反应每10min取次样,进行离心,进而测其吸光度。

主要参考资料

[1] 新型非金属光催化剂——石墨型氮化碳的研究进展

[2] CN201510444314.5硝基锌酞菁/含硫氮化碳复合催化剂的制备方法及其应用

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