景及概述[1-4]
2-溴苯腈是一种有机中间体，可由邻溴苯乙烯或邻溴苄醇或邻溴苯甲醛一步制备得到。可用于制备邻溴苯乙酮。
制备[1-3]
邻溴苯甲腈的合成
在反应试管中加入0.4毫摩尔邻溴苯乙烯，2毫摩尔亚硝酸钠，5毫克金属铁(Ⅲ)卟 啉，4.5毫升乙腈溶剂，空气氛围下，70℃加热搅拌，前0.5小时内逐滴滴加0.5毫升甲酸，反 应4小时后，停止加热搅拌，冷却至室温，经旋转蒸发仪得到粗产品，再通过柱层析分离纯 化，得到目标产物，所用柱层析洗脱液为石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂。该化合物为白色固体，产率为78.49％，其核磁数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.62(ddd,J＝15.9,9.3,4.2Hz,2H),7.42- 7.35(m,2H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ134.34,133.91,133.22,127.65,125.35, 118.78,117.15.
在30ml的烧杯内加入0.1mol/L高氯酸钠的乙腈溶液(10mL)、邻溴苄醇(1mmol，187mg)、TEMPO(0.15mmol，23mg)和醋酸铵(3mmol，231mg)。25℃，1.5V下恒电位电解，10h后反应结束。反应液中加入饱和亚硫酸氢钠溶液搅拌，然后用乙酸乙酯萃取，分离出有机层，减压蒸除溶剂，再进行柱层析分离，以乙酸乙酯/正己烷体积比1：5的混合液为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂得到2-溴苯腈162.0mg，分离收率为89％。
在30ml的烧杯内加入0.1mol/L高氯酸钠的乙腈溶液（10mL）、邻溴苯甲醛（1mmol，184mg）、TEMPO（0.1mmol，16mg）、HMDS（2.5mmol，404mg）和乙酸（2.5mmol，150mg）。 25℃，1.5V下恒电位电解，12h后反应结束。反应液中加入饱和亚硫酸钠溶液搅拌，然后用二 氯甲烷萃取，分离出有机层，减压蒸除溶剂，再进行柱层析分离，以乙酸乙酯/石油醚体积比 1：200的混合液为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂得到2-溴苯腈143.8mg， 分离收率为79%。
应用[4]
一种高纯度邻溴苯乙酮合成方法，邻溴苯乙酮是重要的有机合成中间体，广泛应用于香料、医药、农药、染料、有机光电等领域。其包括以下步骤：在一容器内加入甲基溴化镁格氏试剂，常温条件下，滴加2-溴苯腈的四氢呋喃溶液，加完后会有大量的白色固体出现；HPLC检测没有原料时，停止反应；滴加到盐酸溶液中，分液、旋干、减压蒸馏就可得到无色液体产品，该无色液体产品为高纯度邻溴苯乙酮。本发明改善了生产操作环境，常温条件下即可合成高纯度的邻溴苯乙酮，易于操作控制，而且缩短了反应时间，降低了成本，有利于工业化生产。
主要参考资料
[1] CN201710893797.6一种金属卟啉催化芳香烯烃合成芳香腈的方法
[2] CN201710027754.X一种以醇为原料电化学催化合成芳香腈的方法
[3] [中国发明,中国发明授权] CN201510947314.7 芳香腈的电化学催化合成方法
[4] CN201410518187.4高纯度邻溴苯乙酮合成方法