3-(三氟甲基)吡啶-2-硫醇的制备

2020/8/28 13:57:55

背景及概述[1]

3-(三氟甲基)吡啶-2-硫醇又叫2-巯基-3-三氟甲基吡啶,是一种重要的中间体,在有机合成、医药、农药等领域具有广泛的用途。2-巯基-3-三氟甲基吡啶是除草剂啶嘧磺隆的关键中间体,啶嘧磺隆是由日本石原产业株式会社开发的新型磺酰脲类除草剂,主要用于防除暖季型草坪中一年生或多年生阔叶杂草及莎草科杂草,对一年生禾本科杂草也有良好的防效,具有低毒高效的特点。

制备[1-2]

报道一、

1)首先将含量为60%的NaHS加入二甲基甲酰胺(DMF)中,得到蓝色溶液,然后依次加入NaOH和硫磺,得到褐色溶液,将褐色溶液从室温升温至60℃~70℃,并在温度为60℃~70℃下反应50min~70min,反应完毕后加入2-氯-3-三氟甲基吡啶,然后从温度为60℃~70℃升温至110℃~130℃,并在温度为110℃~130℃下反应1.5h~2.5h,得到2-巯基-3-三氟甲基吡啶粗品(黑褐色溶液);所述的60%的NaHS与二甲基甲酰胺的质量比为(0.1~0.3):1;所述的NaOH与二甲基甲酰胺的质量比为(0.1~0.3):1;所述的硫磺与二甲基甲酰胺的质量比为(0.1~0.3):1;所述的2-氯-3-三氟甲基吡啶与二甲基甲酰胺的质量比为(0.1~0.3):1;

2)后处理:将步骤1)得到的2-巯基-3-三氟甲基吡啶粗品倒入冰水中,再利用盐酸将pH调至1.9~2.1,然后升温至85℃~95℃,并在温度85℃~95℃下搅拌8min~12min,然后进行抽滤,并利用温度为80℃的去离子水冲洗两次,将抽滤得到的滤液冷却至-5℃~0℃,再次进行抽滤,抽滤后得到的固体烘干至恒重后,得到2-巯基-3-三氟甲基吡啶;所述的冰水与2-巯基-3-三氟甲基吡啶粗品的体积比为(5~7):1。

报道二、

向带有搅拌器、冷凝管、温度计的100ml四口烧瓶中加入4.5g(0.025mol)2-氯-3-三氟甲基吡啶、2.75g(0.025mol)多硫化钠、20ml无水乙醇,加热回流反应约6小时,反应结束后,常压蒸馏,回收乙醇,在搅拌的状态下向反应瓶中滴加盐酸调节溶液的pH值为2,过滤,得黄色2-巯基-3-三氟甲基吡啶粗品。将上述2-巯基-3-三氟甲基吡啶粗品溶于pH为9~10的碱液中,搅拌2小时。过滤,滤饼用10ml水洗涤两次,将滤液用盐酸调节pH值为2,析出大量淡黄色固体,过滤、干燥得2-巯基-3-三氟甲基吡啶产品1.9g,熔点175-177℃,含量99.9%(HPLC),收率43.3%。

参考文献

[1]CN201310294235.1三唑并嘧啶磺酰胺化合物及合成方法和应用

[2]CN200810019607.9一种2-巯基-3-三氟甲基吡啶的制备方法

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