4,4''-二溴三联苯的制备方法

2020/9/18 9:05:56

背景及概述[1]

4,4''-二溴三联苯是合成三联苯类衍生物、联苯类液晶和一些有机电致发光材料重要的中间体之一,p-三联苯类化合物具有重要的生物活性,如较强的免疫抑制活性、神经保护作用、凝血作用、血栓、异性的5-脂氧合酶抑制活性、细胞毒活性等。与其它复杂的天然产物相比,由于分子结构简单,没有手性中心,使p-三联苯类化合物更容易合成。一些可食用的蘑菇中含有较多的p-三联苯类化合物,它们的低毒性、高生物活性以及良好的开发前景受到了人们的广泛关注。另外,p-三联苯类化合物还具有光、化学稳定性好,各向异性、黏度与双折射等物理常数可调等优点,成为良好的液晶材料,被大量应用于液晶终端显示器件(LCD)和制备发光二极管(LED)的聚合物蓝光材料中。

制备[1]

将70.0g(302mmol)p-三联苯、2g(35mmol)铁粉和750mL乙腈加入单口圆底反应烧瓶中,冰水浴下,通过滴液漏斗滴加430g(2625mol)液溴。滴毕后,继续于室温下搅拌反应2d。取样进行HPLC分析[流动相,v(乙腈)∶v(0.1%磷酸水溶液)=90∶1];进样量5μL;色谱柱,C-18;检测器波长,254nm;流速,1mL/min;tR(min)=7.9)。待原料全部转化后,过滤。滤饼用500mL10%氢氧化钠溶液洗涤。后用乙腈250mL×3洗涤,再用适量石油醚洗涤。得到116.9g黄色的固体粉末状粗产品。将粗品加入圆底烧瓶中,再加入500mL甲苯,加热洗涤粗品,然后冷却、过滤。滤饼取样进行HPLC分析(HPLC条件同上)之后,使用溴苯3500mL(用量:1.0g粗品/30mL溴苯)于130~140℃进行重结晶,得到101.0g白色粉末状固体,收率86.4%,m.p.309~314℃(文献值:m.p.309~311℃);纯度>98%(HPLC);1HNMR(DMSOd6,300MHz),δ:7.65~7.63(m,4H),7.48~7.42(m,4H),7.39~7.36(m,4H);LC-MSm/Z:389.1[M+1]+;元素分析,C18H12Br2实测值(计算值)/%:C55.33(55.71),H3.05(3.12)。

参考文献

[1]郝东.4,4″-二溴-p-三联苯的合成[J].精细化工中间体,2012,42(06):37-38.

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