背景及概述[1]
罗丹明 6G即2-[3，6-二（N-乙基氨基）2，7-二甲基-3-氢-氧蒽-9]-苯甲酸乙酯盐酸盐，是制色淀颜料，高级油墨中极重要的红色染料。有文献报道罗丹明 6G可用于制备铁离子探针。
制备[1-2]
报道一、
步骤1：N-乙基邻甲苯胺的制法
将862公斤邻甲苯胺、600公斤乙醇（100%计）、124公斤酸性复合催化剂（复合催化剂是由98%硫酸100克加三氯化磷25克，对甲苯磺酸25克制备的），400公斤上一批精馏前馏份，在低于25℃下在反应器中充分混合后，加到压力釜中，然后将物料在搅拌下均匀升温至207℃，保温10小时，降温出料，在分层器中用20%NaOH108公斤，将物料中和至PH＝8.5，分去废水，进行减压精馏，得N-乙基邻甲苯胺993公斤（98%），收率90%，400公斤N，N-二乙基邻甲苯胺和邻甲苯胺的混合物，用于下一次反应。
步骤2：3-（N-乙基氨基）-4-甲基-苯磺酸的制备
在反应器中加入20%发烟硫酸1860公斤，在低于30℃时均匀滴入N-乙基邻甲苯胺420公斤（100%计），滴加完毕后，将物料升至55-60℃，保温反应至终点，终点后再熟化1小时，熟化温度为60-65℃，将熟化后的物料缓慢放入装有2000公斤-5℃碎冰及500公斤上批废水的稀释罐中，搅拌至结晶析出，过滤后，用500公斤自来水洗，洗水返回待用。得3-（N-乙基氨基）-4-甲基-苯磺酸628公斤，纯度为99%，收率92.5%。
步骤3：3-（N-乙基氨基）-4-甲基-苯酚的合成
在反应器中加入氢氧化钾686公斤，氢氧化钠343公斤及200公斤自来水，对苯二酚2公斤，升华硫1.25公斤，加热至245℃，然后加入3-（N-乙基氨基）-4-甲基-苯磺酸600公斤，在250℃保温24小时，将温度升至255℃约10小时，至终点后撤去热源，缓慢向反应釜内滴加自来水至物料降温到150℃，将物料放到装有1500立升水的罐中，搅拌至80℃过滤，滤液用水稀释至2300立升，用30%盐酸酸化至PH＝7.5搅拌至沉淀析出，过滤、水洗，得粗品420-450公斤。
将上述粗品放在蒸馏釜中升温110℃，真空度为0.7-0.9MPa脱水，待脱除水后，将蒸馏釜内温度升至160℃，真空度在755mmHg有浅黄色液体馏出，待温度升至190℃时停止接收。得浅黄棕色结晶3-（N-乙基氨基）-4-甲基- 苯酚257.5公斤，熔点85℃，收率61%。
步骤4：2-[3，6-二（N-乙基氨基）-2，7-二甲基-氧蒽-9]苯甲酸内酯的合成
在反应器中加入30公斤邻苯二甲酸酐，40公斤3-（N-乙基氨基）-4-甲基-苯酚，将物料升至150℃，搅拌使其物料熔融均匀后，每次加入苯酐25公斤，3-（N-乙基氨基）-4-甲基-苯酚20公斤，共加入11次，加料完毕后，将温度升至170℃并加入98%硫酸40公斤，保温反应2小时，然后将熔融物料放入已装有1500立升含有120公斤氢氧化钠的水溶液中，充分搅拌后，过滤，水洗，得题示化合物322-324公斤，收率91%。
步骤5：2-[3，6-二（N-乙基氨基）2，7-二甲基-3-氢-氧蒽-9]-苯甲酸乙酯盐酸盐的合成
在压力釜中加入2-[3，6-二（N-乙基氨基）-2，7-二甲基-氧蒽-9]苯甲酸内酯320公斤，乙醇610公斤，氯乙烷150公斤，氧化镁8公斤，在搅拌下升温至105℃，保温3小时，然后升至120℃保温6小时，反应结束后，温度降至80℃，将物料放至装有400公斤混合溶剂的结晶器中（该混合溶剂是按95%乙醇100公斤，30%盐酸7公斤，15%亚硫酸钠水溶液63公斤，5%氯化钾水溶液30公斤，10%醋酸钠水溶液20公斤的比例混合配制的），搅拌结晶5-6小时，温度降至25℃以下时，过滤出结晶，在70℃时干燥，得标题化合物346公斤，收率91%，滤液蒸馏回收。
报道二、
a、将5.0000g 3-乙基氨基-4-甲基苯酚、15.0000g邻苯二甲酸酐和4.8000g氯化锌置于研钵中研磨，研磨均匀后倒入茄型烧瓶中(茄型烧瓶的大小根据使用需要进行常规选择)，对烧瓶进行加热，保持温度在165℃，缓慢搅拌反应1h，使混合物逐渐熔融，且颜色变深，此时需要小心搅拌，随着反应的进行，稠度逐渐变小，随后又逐渐变大，反应物呈现金属光泽的棕紫红色；然后减压抽真空，5～10min后去除瓶塞，直至瓶内无苯酐升华；
b、将步骤a得到的混合物溶于120mL的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，然后缓慢滴入1200mL 5％的氯化钠水溶液，在60℃下剧烈搅拌30min，然后趁热抽滤，滤饼用水洗1～2次，滤饼呈紫红色，然后在60℃下真空干燥，得到茄紫色粉末；
c、将步骤b得到的茄紫色粉末进行柱层析，先用乙酸乙酯洗脱，然后用二氯甲烷洗脱，得到紫红色粉末，紫红色粉末有10.5226g，产率为77％。将该紫红色粉末10.0000g与300mL无水乙醇和10mL浓硫酸进行酯化反应，反应后的溶液倒入600mL 5％的氯化钠水溶液中，在40℃下充分搅拌0.5h后抽滤，并用乙醇进行重结晶，得到最终产物罗丹明6G，紫色晶体，有10.2556g，产率85％。
应用[2]
铁离子探针由以下步骤制备：
(1)将2～5g罗丹明6G溶于100～200mL无水乙醇中，得罗丹明6G溶液；将乙二胺与无水乙醇混合均匀，得乙二胺溶液，将所述乙二胺溶液滴入到所述罗丹明6G溶液中，在室温搅拌下，18～22min内滴完；
(2)将步骤(1)得到的混合溶液进行加热回流，回流温度为110～130℃，回流时间为10～15h，回流速度为1滴/秒，然后用展开剂点板确定反应终点，当反应到达终点后，停止回流；
(3)回流结束后，控制温度79～81℃，蒸馏回收乙醇；在常温下搅拌溶液2～4h，直至有淡黄色固体析出，再进行抽滤、洗涤、干燥，即得淡黄色产物LDMO；
(4)将所述LDMO溶于10～50mL的无水乙醇中，加入邻香兰素，加热回流，回流温度为100～120℃，回流时间为6～10h，用展开剂点板确定反应是否结束，当反应结束后停止回流，将溶液冷却至室温，此时溶液中有黄色固体析出，将黄色固体洗涤、重结晶，即得到目标产物。
参考文献
[1] [中国发明] CN92109846.4 2-[3,6-二(N-Z基氨基)-2,7-二甲基-3-氢-氧蒽-9]-苯甲酸乙酯盐酸盐的合成
[2] [中国发明,中国发明授权] CN201811484506.9 一种高灵敏度的铁离子探针及其应用【公开】/一种铁离子探针及其应用【授权】