背景及概述[1-2]
反-2-十一烯酸是一种有机中间体，有文献报道其可由壬醛和膦酰基乙酸甲酯二乙酯一步反应制备得到或者由十一烷酸氧化得到。
制备[1-2]
报道一、
N2气氛下，将NaH（油中60％w / w，0.054 mol）悬浮在THF（N2气氛）中，在5分钟内滴加膦酰基乙酸甲酯二乙酯（54 mmol）。在室温下继续搅拌约2-3分钟。15分钟内滴加壬醛（49 mmol），继续搅拌2 h，用Et2O稀释溶液，用饱和NaHCO3水溶液和盐水洗涤，干燥合并的有机萃取液（MgSO4）并蒸发。用15∶1己烷/ EtOAc在硅胶（5.0×20cm）上通过快速色谱纯化残余物，得到产物反-2-十一烯酸。
报道二、
在惰性气氛下，将细粉状的无水ZnCl2（164 mg，1.2 mmol，6.0当量）称入火焰干燥的容器中，取出手套箱的容器并置于真空下，真空下用加热枪加热容器1分钟，然后用氮气回填。重复该过程3次。将容器冷却至室温，添加THF（1.2 mL，1.0 M）并搅拌悬浮液5分钟后再使用。向上述容器中添加Zn（TMP）2.2LiCl（3.5 mL，0.18 M的THF，0.60 mmol，3.0当量），在室温下搅拌所得混合物1小时以形成不均匀混合物。将容器冷却至-40°C并缓慢加入在THF（0.5 mL，0.4 M）中的十一烷酸（0.20 mmol，1.0当量）。在相同温度下搅拌反应混合物1.5 h。在相同温度下，加入新鲜制备的[Pd (allyl) Cl]2（1.8 mg，0.0050 mmol，2.5 mol％）和乙酸烯丙酯（26.0μL，0.24 mmol，1.2当量）的THF（0.2 mL，1.2 M）溶液。放入60℃的预热油浴中并搅拌12小时。通过加入饱和NH4Cl（6 mL）淬灭反应，用EtOAc（5 mL）稀释并分离有机相，用EtOAc（3×5 mL）萃取水相，用盐水（15 mL）洗涤合并的有机层。用无水Na2SO4干燥，过滤并在减压下通过旋转蒸发浓缩。通过快速柱色谱在硅胶上纯化（二氯甲烷/ MeOH /乙酸＝ 100：1.5：1）得到产物。
参考文献
[1] Palanivel A , Mubeen S , Warner T , et al. Formation of Enol Ethers by Radical Decarboxylation of α-Alkoxy β-Phenylthio Acids[J]. The Journal of Organic Chemistry, 2019, 84(19).
[2] Zhao Y , Chen Y , Newhouse T R . Allyl‐Palladium‐Catalyzed α,β‐Dehydrogenation of Carboxylic Acids via Enediolates[J]. Angewandte Chemie International Edition, 2017, 56(42):1190.