2-氰基吡嗪的制备方法

2021/1/15 11:37:51

背景及概述[1]

2-氰基吡嗪,分子式C5H3N3,常温下白色或浅黄色液体。应用于医药、香料等行业。2-氰基吡嗪是一种是重要的有机化工原料及医药中间体,在香料,医药等领域中有广泛用途。氰基吡嗪是合成吡嗪酰胺类结核病专用医药的基本原料。

制备[1-3]

报道一、

在1升三颈瓶中,氮气保护下依次加入500毫升甲苯,48克(0.3摩尔)2-溴吡嗪,11.8克(0.36摩尔,1.2当量)氰化钠,5.73克(30毫摩尔,0.1当量)碘化亚铜,10克碘化钾(60毫摩尔,0.2当量),26.4克N,N’-二甲基乙二胺(0.3摩尔,1.0当量),在氮气保护下在110℃搅拌反应30小时,结束反应,随后过滤,滤液减压分馏得到透明液体2-氰基吡嗪,产率70%,纯度99%(GC),沸点84~87℃(18-20mmHg)。

报道二、

在1000毫升三颈瓶中,氮气保护下依次加入500毫升N,N-二甲基乙酰胺溶剂,48克(300毫摩尔)2-溴吡嗪,25克(60毫摩尔,0.2当量)三水合亚铁氰化钾,680毫克(3毫摩尔,0.3mol%)醋酸钯催化剂,35克碳酸钠(330毫摩尔,1.1当量),在氮气保护下在120℃搅拌反应2小时,结束反应,随后过滤,滤液减压分馏得到透明液体2-氰基吡嗪,沸点:84-87℃(18-20mmHg),产率88%,纯度98%(GC)。

报道三、

将4.431克H2C2O2H2O在85℃下溶于30mL蒸馏水中,然后分别加入1.11克85%浓磷酸、3.211克钒和11.60mL0.139mol/L的TiCl4溶液,待形成均一溶液后,将溶液倒入30克硅胶(Φ125~425um)中。搅拌均匀,干燥后,在马福炉中以每小时70℃的升温速度逐步升温到550℃,灼烧10小时。自然冷却后备用。催化剂的组成为:V1Ti1.3P0.5/SiO2,催化剂的活性组分重量含量为10%。

在内径为30mm的钢管固定床反应器中装填15g上述固体催化剂,反应原料的摩尔配比为2-甲基吡嗪∶氨气∶空气=1∶6∶15,反应温度为683K,催化剂的负荷为50g/(kgcat·h)。反应15秒钟后,2-甲基吡嗪的转化率89.7%,2-氰基吡嗪的摩尔产率为81.2%,2-氰基吡嗪的选择性为81.8%,产品纯度为97.5%。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN200610154722.8抗结核病药物吡嗪酰胺关键中间体2-氰基吡嗪的合成方法【公开】/抗结核病药物吡嗪酰胺中间体2-氰基吡嗪的合成方法【授权】

[2][中国发明,中国发明授权]CN200610154723.2吡嗪酰胺类药物中间体2-氰基吡嗪的生产工艺

[3][中国发明,中国发明授权]CN03101166.7氨氧化法制备2-氰基吡嗪的方法及专用催化剂【公开】/氨氧化法制备2-氰基吡嗪的方法及催化剂【授权】

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