简介
3,7-二甲基-1-辛醇属于长链脂肪族一元醇类化合物,常温下多为无色透明油状液体,可溶于多数常用有机溶剂。该物质常作为有机合成原料参与各类催化反应,在有机合成、同位素标记化合物制备等研究领域具有实际应用价值。

3,7-二甲基-1-辛醇的性状
合成
方法一:将50.5 mg OS-β-CD(30μmol,相对于钌为3摩尔当量)溶解在5 mL HPLC水中。在溶液旁边,加入香茅醛。将66.8 mg(10μmol)1.5 wt%亚硝酰硝酸钌溶液(10μmolRu)稀释在3 mL水中。向反应混合物中加入4 mL 0.025 M硼氢化钠溶液(0.1 mmol,相对于钌为10摩尔当量)。在氢气压力(10巴)下,将混合物在30°C下持续搅拌270分钟。由于Ru(III)的还原,反应介质的颜色在加入NaBH4后从橙色变为深棕色。利用反应混合物进行催化试验,使过量NaBH4通过水解完全转化为NaBO2。将所得胶体悬浮液搅拌18小时得到标题化合物3,7-二甲基-1-辛醇[1]。
方法二:在200毫升不锈钢高压釜中对柠檬醛进行选择性氢化。将柠檬醛(5.85 mmol)、柠檬醛/(Pd+Ni)质量比为68.4的催化剂和100 mL异丙醇装入高压釜中。用氮气冲洗反应器,排除空气,密封。引入2.0 MPa的H2十次。将反应器放入油浴中,预热至一定反应温度。将氢气在100°C下送入反应器1小时。在900 rpm的速度下搅拌柠檬醛进行氢化。用冰水浴冷却反应堆。小心地降低反应压力。通过配备火焰离子化检测器和DB-WAX毛细管柱(30.0 m x 250 m x 0.25 m)的气相色谱法(安捷伦GC-7890B)对定量分析的产品进行纯化,以获得产品3,7-二甲基-1-辛醇[2]。
用途
3,7-二甲基-1-辛醇可作为反应原料,用于氘代标记相关合成实验,制备对应的氘代有机产物。例如:在氢气气氛下,在80°C的试管中搅拌5%Ru/C(基质的20 wt%)、3,7-二甲基-1-辛醇、伯醇(0.25或0.5 mmol)和D2O(2 mL)的悬浮液24小时。将混合物冷却至室温。使用膜过滤器(Millipore,Millexe LH,0.45 pm)过滤反应混合物。用乙醚(2x10mL)萃取滤液。用水(2x30mL)和盐水(30mL)洗涤滤液。用Mg2SO4干燥滤液。减压浓缩滤液,得到产物[3]。
参考文献
[1] Anionic Amphiphilic Cyclodextrins Bearing Oleic Grafts for the Stabilization of Ruthenium Nanoparticles Efficient in Aqueous Catalytic Hydrogenation By: Cocq, Aurelien; et al. ChemCatChem (2020), 12(4), 1013-1018.
[2] Facile synthesis and synergistically acting catalytic performance of supported bimetallic PdNi nanoparticle catalysts for selective hydrogenation of citral By: Liu, Chunling; et al. Molecular Catalysis (2017), 436, 237-247.
[3] A convenient and effective method for the regioselective deuteration of alcohols By: Maegawa, Tomohiro; et al. Advanced Synthesis & Catalysis (2008), 350(14+15), 2215-2218.