背景及概述[1]
4-乙氧羰基苯硼酸是一种有机中间体，可由4-碘苯甲酸乙酯与硼酸三异丙酯反应制备得到。4-乙氧羰基苯硼酸可用于制备4-羧基苯硼酸，4-羧基苯硼酸是一种非常重要的化工中间体，广泛地应用于医药等领域。硼酸类化合物可以与氯、溴或碘代芳烃和烯烃发生Suzuki反应，从而连接多种基团，下游产品十分丰富。
制备[1-2]
报道一、
A.4-碘苯甲酸乙酯的合成
在250mL三口瓶中，将对碘苯甲酸(20.0g，80.6mmol)溶于乙醇(100.0mL)，缓慢加入98％浓硫酸(8.7g，88.7mmol)，回流反应5h。反应完毕，减压蒸干，残渣用水(20mL×2)洗涤，真空干燥，得4-碘苯甲酸乙酯20.9g，收率为94.0％。
B.4-乙氧羰基苯硼酸的合成
在500mL三口瓶中，将4-碘苯甲酸乙酯(20.9g，75.8mmol)溶于无水THF(300.0mL)，加入硼酸三异丙酯(42.8g，227.4mmol)，降温至-78℃，滴加正丁基锂(9.7g，151.6mmol)，保持温度反应0.5h。反应完毕，饱和氯化铵水溶液淬灭反应，1mol/L的盐酸调pH值至1，乙酸乙酯(150.0mL×3)提取，合并有机相，饱和食盐水(100mL×1)洗涤，无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂，残渣用正己烷打浆，抽滤即得4-乙氧羰基苯硼酸13.5g，收率为92.0％。
报道二、
向带冷凝管、干燥器的1L干燥茄形瓶中依次加入3A分子筛干燥的无水乙醇400mL，4-羧基苯硼酸33.0g(0.2mol)，浓硫酸8mL，105～110℃下回流24h，TLC(CHCl/MeOH＝10/1)检测原料很少，减压蒸除乙醇，得白色固体，加入500mL水，过滤，饱和NaHCO3溶液250mL洗涤，水洗至中性，干燥，得4-乙氧羰基苯硼酸33.5g(收率86.3％)。
应用[1]
4-乙氧羰基苯硼酸用于制备4-羧基苯硼酸，方法如下：
在500mL两口瓶中，将4-乙氧羰基苯硼酸(13.5g，69.7mmol)溶于THF(200mL)，加入2.5mol/Laq氢氧化钠(6.1g，153.4mmol)，回流反应3h。反应完毕，将反应液倒入冰水中，乙酸乙酯(20.0mL×2)提杂，1mol/L盐酸溶液调水层pH值至1，乙酸乙酯(100.0mL×3)提取，合并有机相，饱和食盐水(60mL×1)洗涤，无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂得目标产物4-羧基苯硼酸11.0g。收率95.2％。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ8.16(d,J＝8.1Hz,2H),7.85(d,J＝8.2Hz,2H)。
参考文献
[1][中国发明]CN201611003540.0一种4-羧基苯硼酸的制备工艺
[2][中国发明,中国发明授权]CN201510044744.8一种3,4-二苯甲酰胺基苯甲酰胺衍生物及其制备方法和用途