4,4'-二甲氧基二苯甲酮的制备方法和应用举例

2021/5/13 13:17:51

背景及概述[1-3]

4,4'-二甲氧基二苯甲酮是一种对称二芳基酮。对称二芳基酮是一类重要的有机合成中间体,在医药、农药、高分子材料等领域有着广泛的应用。例如:二苯甲酮是制备抗眩晕药苯海拉明和地芬尼多的关键中间体,4,4’-二氟二苯甲酮是制备脑血管药物氟苯桂嗪的关键中间体等。此外,许多天然产物和药物活性分子含有对称二芳基酮的骨架结构。

制备[3]

将对甲氧基苯硼酸(2mmol)、5wt%Pd/CaCO3(0.0456g,Pd 0.01mmol)和CuI(0.0114g,0.03mmol)加入到250mL聚四氟内衬的压力反应釜中,再加入DMSO(10mL),将反应釜安装好,于通风橱中先缓慢通入1.85atm的空气,再通入0.15atm的CO,然后将反应釜置于50℃油浴中反应12小时。待停止反应后,将反应釜冷却至室温,于通风橱内缓慢放出釜内剩余气体。开启反应釜,加入质量浓度为5%的氨水40mL,过滤分离钯催化剂,该催化剂经洗涤、干燥后可重复使用。母液用二氯甲烷(30mL)萃取三次,合并有机相,有机相用无水硫酸钠干燥,真空浓缩除去溶剂得到粗产品,经柱层析纯化(体积比20:1石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂),得到4,4'-二甲氧基二苯甲酮,收率76%,产品为白色固体。

应用[2]

5,5’-二芳基-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮是一种含有柔性醚键的芳香二胺单体。CN201611027661.9 报道了5,5’-二芳基-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮化合物及其制备方法,其制备方法如下:首先对4,4’-二甲氧基二苯甲酮进行硝化得到3,3’-二硝基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮,然后在酸性条件下与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)反应生成5,5’-二溴-3,3’-二硝基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮,接着加入还原剂将其转化为5,5’-二溴-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮,最后与含有各类大共轭芳基硼酸进行反应,得到含有大共轭基团的5,5’-二芳基-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮化合物;本发明合成线路简单,操作方便,产率高,原料廉价易得,大大降低生产成本。

参考文献

[1] [中国发明] CN202010721085.8 一种水作氧源催化烷基芳烃合成芳香醛酮的方法

[2] [中国发明] CN201611027661.9 5,5’-二芳基-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮化合物及其制备方法

[3] [中国发明] CN201811541806.6 一种催化氧化羰基化制备对称二芳基酮的方法

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