4-溴-2-羟基苯乙酮的制备方法

2021/8/26 11:30:41

背景及概述[1]

4-溴-2-羟基苯乙酮是一种芳酮类化合物,是合成精细化工、医药和农药、表面活性剂的重要中间体,2-羟基-4-取代基芳酮主要用于合成抗心律失常药-盐酸普罗帕酮、磺酰胺类抗真菌药物、抗过敏性疾病及抗丙型肝炎病毒药物的中间体。

制备[1]

(1)[硫酸][三乙胺4-磺酸丁基铵][氧化锌]离子液体的制备

搅拌条件下,将1,4-丁烷磺酸内酯9.4g缓慢滴加到三乙胺7.0g中,80℃下反应2h,降温至25℃,抽滤,滤饼用乙醇洗涤3次,真空干燥,得到三乙胺丁烷磺酸内盐。

冰浴下,将上步得到的三乙胺丁烷磺酸内盐15.8g的去离子水溶液和硫酸6.5g混合,50℃下反应3h,冷却后,真空干燥,得到[硫酸][三乙胺4-磺酸丁基铵]离子液体中间体。

搅拌条件下,将氧化锌5.2g和上步得到的[硫酸][三乙胺4-磺酸丁基铵]离子液体中间体21.3g加入到去离子水中,搅拌混合物直到固体完全溶解,将溶剂通过旋转蒸发仪除去,然后真空干燥,得到[硫酸][三乙胺4-磺酸丁基铵][氧化锌]离子液体41g。

(2)3-溴乙酸苯酯的制备

将3-溴苯酚5g溶于30mL二氯甲烷溶剂中,加入吡啶2.5g,温度控制在-5-5℃,向反应瓶中缓慢滴加乙酰氯2.7g的二氯甲烷溶液8mL,滴加完毕后,室温下反应2h,反应完毕后,过滤,除去吡啶盐酸盐后,将滤液缓慢倒入冰水中,搅拌10min,静置分层,有机相浓缩,再减压蒸馏得到3-溴乙酸苯酯6.0g,计算收率为97%,通过液相色谱仪得到3-溴乙酸苯酯产品纯度为99.7%。

(3)2-羟基-4-溴苯乙酮的制备

在搅拌下,将3-溴乙酸苯酯6.0g加入到内有上述(1)制备的[硫酸][三乙胺4-磺酸丁基铵][氧化锌]离子液体41g的反应瓶中,温度升至100℃,在此温度下搅拌1h,反应结束后,将反应液冷却至室温,再将反应液加入冰水中,搅拌20min,有固体析出,继续搅拌10min后,过滤,滤饼用水洗涤2次,得到的固体再用石油醚重结晶得到2-羟基-4-溴苯乙酮5.9g,计算收率为99%,通过液相色谱仪得到2-羟基-4-溴苯乙酮产品纯度为99.1%。

将上述第(3)步后处理得到的滤液真空蒸馏除去水后,回收双酸性离子液体催化剂重复使用,按照第(2)、(3)步制备2-羟基-4-溴苯乙酮,在同样的反应条件下重复制备5次,得到的收率分别为98.5%、98.0%、97.6%、97.2%和96.5%。

回收的离子液体重复使用5次后,制备的2-羟基-4-溴苯乙酮收率仍在96%以上。这说明双酸性季铵盐离子液体催化剂在Fries重排反应中重复使用多次,仍可保持很高的催化活性。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201310306444.32-羟基-4-取代基芳酮化合物的制备方法

免责申明 ChemicalBook平台所发布的新闻资讯只作为知识提供,仅供各位业内人士参考和交流,不对其精确性及完整性做出保证。您不应 以此取代自己的独立判断,因此任何信息所生之风险应自行承担,与ChemicalBook无关。如有侵权,请联系我们删除!
阅读量:192 0

欢迎您浏览更多关于4-溴-2-羟基苯乙酮的相关新闻资讯信息