异硫氰酸异丙酯的制备和应用

2021/9/3 10:20:40

背景及概述[1]

异硫氰酸异丙酯属于异硫氰酸酯。异硫氰酸酯是一类重要的有机合成中间体,可用于合成许多含氮、含硫的杂环化合物,这些杂环化合物大多数具有生物活性,如在农药上用于抗菌、杀虫、和除草等,在医药上用于抗菌消炎以及癌症等疾病的治疗。异硫氰酸酯还作为衍生化试剂,用于Edman法或Schlack-Kumpf法测定肽和蛋白质中氨基酸的顺序以及作为荧光素标记物。近些年来,研究发现一些天然存在的异硫氰酸酯具有广泛的抗癌活性,大大促进了该类化合物的发展。

制备[1]

(1)在反应釜中吸入1kg质量分数为30%的液碱(NaOH水溶液)后,加入0.7kg的水稀释,启动搅拌,加入二硫化碳0.60kg,温度控制在20℃~25℃之间,滴加异丙胺0.45kg,保温1h后,将反应釜温度提高至60℃~80℃,反应2h,得到混合溶液A,混合溶液A中的主要物质为N,N’-二异丙基硫脲盐;

(2)将另一反应釜预热至90℃~100℃,同时往反应釜中加入混合溶液A与1.40kg双氧水(双氧水的质量分数为30%),恒温反应2h~3h,在此过程中N,N’-二异丙基硫脲盐氧化为异硫氰酸异丙酯,得到混合溶液B,将混合溶液B在120℃~125℃蒸馏,分离得到异硫氰酸异丙酯油相粗品0.39kg;

应用[1]

N,N’-二异丙基碳二亚胺(DIC)是一种重要的精细化工产品,具有较 大的分子量,较高的沸点和较低的蒸汽压,具备一般碳二亚胺化合物的性 能,并且在非催化剂条件下很稳定,而在催化条件下表现出很强的反应性,是一种良好的有机试剂。异硫氰酸异丙酯可用于制备N,N’-二异丙基碳二亚胺(DIC)。

(1)将异硫氰酸异丙酯油相粗品与3.4kg二氯甲烷溶剂混合均匀,再加入异丙胺0.35kg恒温反应1h后,将温度控制在15℃±1℃,用次氯酸钠水溶液(次氯酸钠水溶液的质量分数为16%,次氯酸钠水溶液的质量为CS2质量的2.4倍)氧化异硫氰酸异丙酯,得N,N’-二异丙基碳二亚胺油相粗品。

(2)将步骤(2)中得到的油相粗品,以纯碱中和,并用硫酸盐做干燥剂干燥,所得反应液蒸除溶剂后,再经减压精馏,得N,N’-二异丙基碳二亚胺成品0.35kg,收率为43.8%。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201110110800.5一种异硫氰酸酯的制备方法

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