二苯基乙炔的用途

2021/12/30 17:25:57
二苯基乙炔是一种具有化学式C6H5C≡CC6H5的化合物。该分子由两个苯基分别连接乙炔的两端碳原子组成。它是一种无色的晶体物质,广泛的应用于有机合成中的结构片段,以及作为有机金属化学当中的配体。

Diphenylacetylene.png

制备

对于这种化合物的制备有以下方法:

二苯基乙二酮与肼缩和得到双(腙)化合物,然后经氧化汞氧化得到产品。

二苯基乙烯溴化,而后发生脱卤反应得到产品。但是产物可能被二苯基乙烯污染,且不易纯化。

另一种方法从碘苯作为起始原料,通过铜盐发生Castro-Stephens偶联反应制备。

用途

二苯乙炔是取代茋和偶苯酰的合成前体,可以进行环加成反应。由于对称性和高度的平面性,二苯乙炔是非常好的Lewis酸,在金属有机化学中也是很好的配体。

氧化及还原  二苯乙炔可以被钼(VI)和钨(VI)的多氧金属、[二(三氟乙酸)碘代]五氟苯氧化生成安息香酸。铬族络合物、锌-铬、锰酸钡以及其它试剂可使二苯乙炔氧化成偶苯酰。

二苯乙炔的有效还原方法如下:可用NiCl2·4PPh3酸制备反式茋,在钌催化剂作用下发生氢化反应生成顺式茋,也可用CoCl2·4PPh3、SmI2、AcOH或用锌与Pd/C结合来完成,利用氢和蒙脱石-(二苯基膦化氢)钯(II)络合物或用锌与Pd/C结合可将炔键还原成烷烃。

炔烃π键与X-Y的加成  很多试剂可对炔键加成。例如,RS-Cl (式1)[4]、PhSe-F、Me3Sn-PPh2、PhS-F、PhS-SPh和ClHg-OAc可与二苯乙炔发生反式加成,而Bu3Sn-H (式2)、RNH-H和HO2C-H则会生成顺式芪衍生物。H-CN、TMS-CN、X2 (X=卤素)、Et-AlEt2等也可与二苯乙炔加成。

卡宾加成  二苯乙炔可与铬、钨和卡宾钴等发生加成反应。Fischer类型卡宾铬与二苯乙炔反应生成环戊酮。而卡宾铬中含氮时可以得到吡咯啉酮 (式3)。Fischer类型的卡宾钨可直接反应,因为可以形成七元环 (式4)。

与不同金属的相互作用  二苯乙炔可用于钯催化偶合反应和环化反应中 (式5),而镍则可以形成螺环化合物 (式6),锌络合物的插入则可生成许多不饱和分子。二苯乙炔有和有机金属络合物及有机金属簇结合的倾向,并能进行金属化反应。

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