甲基甲基氨基甲酸酯的合成及应用

2022/5/10 16:23:57

概述

甲基甲基氨基甲酸酯中文别名:N-甲基氨基甲酸甲酯、甲基氨基甲酸甲酯,英文名称为methyl methylcarbamate(简写为:MMC),分子式:C3H7NO2,分子量:89.09320,熔点:173-176°C,沸点:167.1ºC at 760 mmHg,折射率:1.387密度:0.986。化学结构式如下图所示:

 

制备方法:

步骤一:二丁基氧化锡(DBTO)的制备

将Bu2SnCl2(9.48g,31.2 mmol)溶于30 mL乙醚中,搅拌,静置,待用。在装有温度计、搅拌蒸馏装置、滴液漏斗的 100 mL 三口瓶中加入30mL质量分数10%NaOH水溶液,加热至323K,搅拌下慢慢滴入上述待用的澄清乙醚溶液,同时用蒸馏装置回收蒸出的乙醚,滴完后改回流装置将溶液煮沸 0.5 h。过滤出白色沉淀,再用蒸馏水洗至中性,干燥后得白色粒状固体(收率>98%)。[1-2]

步骤二:N-甲基氨基甲酸甲酯(MMC)的制备

将1,3-二甲基脲( 3.04 g,34.50 mmol) 、二丁基氧化锡( 0. 56 g,2. 25 mmol)和 28.76g DMC 加入到50 mL的不锈钢反应釜中。DMC既作为反应物又作为反应溶剂。在 423 K 下密闭搅拌反应 4 h。降至室 温,过柱分离得到淡黄色液体MMC,收率99%,色谱纯度96%。[3]

产品鉴定

通过FTIR,1HNMR和13CNMR确认了目标产物 MMC 的结构。

应用及发展前景[3]

1.氨基甲酸酯类化合物在化学工业中具有广泛的应用,例如:生产聚氨酯,杀虫剂(如速灭威、甲萘威),除草剂(如灭草灵、氯苯胺灵)和杀菌剂(如霜霉威、乙霉威)等。

2.另一方面,氨基甲酸酯类化合物也突出应用于医药中间体(如氨基甲酸三氯乙酯、毒扁豆碱等)和有机合成中胺的保护基团[4-6]。

3.而且,氨基甲酸酯类化合物具有有机磷化合物抑制胆碱酯酶的特性,且对哺乳动物的毒性小,因此,近年来又被广泛应用于园林,农业等行业。

参考文献

[1]吴亮.二丁基氧化锡合成方法的工艺改进[J].塑料助剂,2007(4):37-38.

[2]李全,朱洪友,林军,等.二丁基氧化锡的制备改进[J].云南化工,2002,29(2):47-48

[3]吴孝敏,康敏,李磊,赵宁,魏伟,孙予罕.N-甲基氨基甲酸甲酯的合成[J].精细化工,2014,31(05):659-662.

[4]Aresta M,Dibenedetto A,Quaranta E.Reaction of aromtic diamines with diphenyiearbonate catalyzed by phosphorous acids: a new clean synthetic route to mono-and diearbamates[J].Tetrahedron,1998,54( 46) : 14145 - 14156.

[5]张晓鹏,梁冰洁,裴莹莹,等. 氨基甲酸酯类化合物的合成进展[J]. 化学通报,2010,( 10) : 886 - 891.

[6]Twitchett H J. Chemistry of the production of organic isocyanates[J].Chem Soc Rev,1974,3( 2) : 209 - 230.

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