背景技术
5-硝基香兰素，系统名称是3-甲氧基-4-羟基一5硝基苯甲醛。主要用于医药和香料领域，可用于3，5- 二取代儿茶酚类儿茶酚-O-甲基转移酶（COMT-I)抑制剂托卡朋 (tolcapone)的合成，或作为合成利福霉素类抗生素（3-羟基甲氧基利福霉素，3-羟基利福霉素）生物合成的前体。5-硝基香兰素制备方法主要是通过香兰素硝化法，即以香兰素为原料，硝酸为硝化剂，在有机溶剂中获得。但这种方法用酸量大，废酸废水量大，不利于环境保护。同时，由于硝酸的强氧化性，也使副反应增多，产品分离工艺复杂。
发明内容
本发明的目的在于：提供一种5-硝基香兰素的制备方法，选用硝酸铈铵（CAN)作为硝化试剂，操作简便，反应时间短，产率较高。
本发明的技术解决方案是：该制备方法选用硝酸铈铵与香兰素反应得5-硝基香兰素，其中，硝酸铈铵为硝化试剂，醋酸为溶剂，聚乙二醇-400为相转移催化剂。
本发明的5-硝基香兰素的制备方法中，制备方法的反应方程式如下：
本发明的5-硝基香兰素的制备方法中，具体制备步骤如下：香兰素与硝酸铈铵的物质的量的比为1 ： 0.6〜1.6，溶在体积分数5%〜90%的醋酸中，依与香兰素的摩尔比为 1 :1.25加入聚乙二醇-400作为相转移催化剂，在磁力搅拌下，于20〜60°C，反应1. 0〜 2. 5h,由TLC跟踪，展开剂：乙酸乙酯：石油醚=1 ： 1，当反应物完全转化为产物时停止搅拌；将混合物倒入适量的冰水中，有黄色的固体析出，抽滤、洗涤、干燥，重结晶得到 5-硝基香兰素的产品。
本发明具有以下优点：选用绿色化学品硝酸铈铵作为硝化试剂，以聚乙二醇-400 作为相转移催化剂，缩短了反应时间，副反应少，操作简便，生产成本低。
具体实施方式
在25mL的三角烧瓶中加入0. 152g (Immol)香兰素，2mL的体积分数90%醋酸，0. 50 g (1.25 mmol)聚乙二醇一400，在搅拌条件下缓慢滴入0.09 g (0. 58mmol)硝酸铈铵的水溶液，20°C反应2.5小时，由TLC跟踪，展开剂：乙酸乙酯：石油醚=1 ： 1，当反应物完全转化为产物时停止搅拌；将反应物倒入适量的冰水中，有黄色的固体析出，抽滤，用蒸馏水洗涤固体物2-3次，得到5-硝基香兰素的粗产品；称重：0. 14g，产率：71%;产品经熔点测定和红外光谱、核磁共振氢谱分析，与文献报道一致；测得熔点为：m. ρ ： 177. 2〜178. 6 °C 。