柑青醛的性质、用途及其合成进展

柑青醛，化学名称为:4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛，是异构体的混合物，奎斯特公司商品名为:EMPETAL，道福特公司商品名为:Myrac aldehyde，主要生产厂家为IFF、GIV、Quest、H&R、Dragoco等。对位柑青醛CAS编号:37677-14-8。

性质与用途

柑青醛(混合物)为无色或浅黄色液体，分子式为 C13H20O，折光指数n_D²⁰1.489~1.493，相对密度d₄²⁰0.928~0.932，闪点95℃，沸点120℃/667Pa，气相色谱纯度为96%~98%不等，以上技术指标参照奎斯特公司柑青醛产品的企业标准。

柑青醛是近30年来国际上流行的青香型品种之一，具有浓郁的柑桔叶和香草气味以及强烈的扩散能力，也有资科表征其香气为强烈的花香，青香，醛香和铃兰香。香气的特征受到对位柑青醛含量比例大小(对位柑青醛表现出更好的青香、醛香)及总色谱纯度及杂质的影响。太量用于香皂、洗涤剂、香水香精(具有强烈的醛香)等配方中，在花香、青香、果香香精中，效果甚佳。在日化香精中的用量可在10%以内，IFRA没有限制规定。根据RIFM提供的资料，柑青醛的急性毒性数据:口服LD₅₀>5g/kg(大鼠)，皮试LD₅₀>5g/kg(兔子)。

从月桂烯合成柑青醛的研究进展

月桂烯和丙烯醛在适当溶剂中，催化进行diels-alder(简称D-A)反应，生成粗品柑青醛，粗品经过洗涤、精制得到柑青醛成品。反应式如下:

李秋庭等利用自制催化剂和加压反应，获得的最佳工艺条件是:摩尔配比:月桂烯:丙烯醛=1:2，反应温度为130~140℃，反应时间为1.5h。获得的产品得率80%，产品含量98.4%，对间位比值为2.44。

尹笃林等首先尝试了不用催化剂合成柑青醛，得到对间位比值为2.6。之后利用各种Lewis酸如:FeCl3,ZnCl2,AlCl3等进行了条件试验，筛选出ZnCl2能实现高的对间位选择性，在30℃下反应6h，实现70%的摩尔产率，对间位比值达到15。之后利用微波固相法，制作了ZnCl₂/NaY催化剂，对催化剂的负载量等条件进行了探索，月桂烯转化率89.8%，经过色谱纯化得到93:7的对间位比值。

此外，钦传光等对月桂烯系列下游产品作了较多的研究，在合成新铃兰醛的过程中利用二氯化锌作催化剂合成中间体柑青醛,在40℃下反应4h,获得 74%的总收率，对间位比值为:10.6:1.

李昌志等将ZnCl2与二烷基咪唑或者烷基吡啶卤化物制成离子液体，以之为催化剂和反应介质，得出当ZnCl2与二烷基咪唑或烷基吡啶卤化物的摩尔比为2:1时，反应温度15℃，月桂烯几乎可以完全转化为柑青醛，色谱纯化后对间位比值p/m≥18[1]。

参考文献

[1] 廖英. 从月桂烯合成柑青醛[D]. 天津:天津大学,2007. DOI:10.7666/d.Y1361774.