【名称】Benzylidene[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene]dichloro(tricyclohexylphosphine)ruthenium
苯基次甲基-[1,3-二(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑啉基]-二氯-(三环己基膦基)钌
【分子量】848.98
【CA登录号】[246047-72-3]
【缩写和别名】Grubbs Catalyst 2nd Generation，第 II代Grubbs催化剂
【物理性质】mp 143.5~148.5 oC。紫红色粉末状固体，易溶于有机溶剂，通常在CH2Cl2、苯或者甲苯的溶液中使用。
【制备和商品】该试剂在国际大型试剂公司有销售。实验室可以参考文献的标准实验步骤来制备[1~3]，但是由于制备过程比较繁琐，建议购买使用。
【注意事项】该试剂对空气和湿气较稳定,即使放置在空气中也不会分解，其催化活性也不受到溶剂中的空气、水蒸气以及痕量杂质的影响。
Grubbs 第II 代催化剂是将第I 代催化剂中的三环己基膦配体置换为二取代二氢咪唑配体。由于配体中氮原子取代基的空间位阻效应和电子效应，催化剂在反应过程中比较稳定，自身不容易发生分解[4~6]。与第I 代催化剂相比，它具有更强的稳定性，更高的反应活性。反应条件更加温和，用量也相对更小，大多情况下催化剂的用量在5 mol% 即可。而且反应时间也相应缩短，具有更加广阔的应用前景。
与第I代催化剂不同的是，该试剂在催化多取代烯烃的RCM 反应时，能够克服位阻的影响，高产率地得到三取代和四取代的环烯产物 (式1)[7]。
在催化分子内RCM 反应生成大环类化合物时，第I 代催化剂很容易发生分子间复分解反应，而使用第II代催化剂可以有效地提高分子内RCM反应的产率 (式2)[8]。
在缺电子烯烃或者炔烃发生RCM 反应时，如果使用第I代催化剂必须添加路易斯酸试剂来提高反应的活性。然而，由于第II代催化剂自身较高的反应活性，即使不使用路易斯酸试剂，产物也能达到较好的收率 (式3)[3,9]。
在含氮类底物的RCM反应中，第II代催化剂对于游离胺仍然无能为力。但是，在Ti(O-iPr)4的帮助下，无需将胺转化为酰胺或者季铵盐便可以得到很好的收率 (式4，式5)[10]。
参考文献
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3. Furstner, A.; Ackermann, L.; Gabor, B.; Goddard, R.; Lehmann, C. W.; Mynott, R.; Frank Stelzer, F.; Oliver R. Thiel, O. R. Chem. Eur. J., 2001, 7, 3236.
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10. Yang, Q.; Xiao, W.-J.; Yu, Z. Org. Lett., 2005, 7, 871