双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺镁的用途

2026/7/30 8:01:32 作者:火华

简介

双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺镁是白色粉末,可溶于卤代烃、乙醚;它能够活化羰基和不饱和反应物,催化硫醇乙酰化、醛的二乙酰化以及烯丙基酰亚胺-炔烃环加成反应,用于有机小分子合成。

双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺镁的性状 

双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺镁的性状

用途

双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺镁以路易斯酸催化剂的形式,促进硫醇和乙酸酐发生乙酰化反应,进而合成乙酸-2-萘酯。例如:在室温下在纯条件下磁性搅拌取代的硫醇(2.5 mmol)、Ac2O(0.24 mL,3 mmol)和双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺镁(1 mol%)的混合物60分钟。用H2O(10mL)稀释反应混合物。用Et2O(3 x 15 mL)萃取反应混合物。依次用2%的NaOH水溶液(15mL)和饱和盐水(15ml)洗涤合并的乙醚提取物。用Na2SO4干燥反应混合物。减压浓缩反应混合物,得到乙酸2-萘酯[1]。

此外,双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺镁充当路易斯酸催化剂,协同配体促进烯丙基酰亚胺与炔烃完成环加成反应得到目标产物。例如:向干燥的反应管中装入在无水Cl2CHCHCl2(1.0 mL)中的烯丙基酰亚胺(0.1 mmol)、双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺镁(5.8 Mg,0.01 mmol,10 mol%)和配体L3-PiMe2Br(6.9 Mg,0.01 mol,10 mol%)。在0°C下搅拌混合物30分钟。向反应混合物中加入炔(0.50mmol)。在0°C下搅拌反应混合物24小时。将反应混合物在硅胶上进行柱色谱分析。用石油醚/乙酸乙酯(4/1和2/1,v/v)洗脱产物[2]。

双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺镁高效活化羰基,促使4-甲氧基苯甲醛和乙酸酐反应制备(4-甲氧基苯基)亚甲基二乙酸酯。例如:将4-甲氧基苯甲醛(0.136 g,1 mmol)、Ac2O(1.5 mmol,1.5当量)和双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺镁(0.006 g,0.01 mmol,1 mol%)装入装有磁力搅拌棒的25 mL圆底烧瓶中。在室温下将混合物搅拌0.5小时。通过薄层色谱法监测转化过程。向反应混合物中加入硅胶(100目)。使用旋转蒸发器从反应混合物中去除挥发物。通过柱色谱法纯化残余物(洗脱剂:石油醚/EtOAc=10:1-1:1),得到(4-甲氧基苯基)亚甲基二乙酸酯[3]。

参考文献

[1] Chakraborti, Asit K.; et al. Magnesium Bistrifluoromethanesulfonimide as a New and Efficient Acylation Catalyst. Journal of Organic Chemistry (2006), 71(15), 5785-5788.

[2] Xiao, Wanlong; et al. Enantioselective [2+2] Cycloaddition of Allenyl Imide with Mono-, or Disubstituted Alkenes. Angewandte Chemie, International Edition (2022), 61(44), e202211596.

[3] Li, Shujie; et al. Magnesium Triflimide-Catalyzed Chemoselective Diacetylation of Aldehydes. Asian Journal of Organic Chemistry (2026), 15(3), e70374.

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