槲皮苷的理化性质和合成方法

2022/12/21 9:12:10

槲皮苷,英文名为3,3,4,5,7-pentahydroxyflavone-3-l-rhamnoside,常温常压下为黄色或者浅黄色固体。槲皮苷属于黄酮类单体化合物,可作为有机合成和医药化学中间体,可应用于降血糖、降血脂类药物分子以及生物活性分子的修饰和衍生化。

溶解性

槲皮苷能溶解于强极性的有机溶剂例如二甲亚砜,N,N-二甲基甲酰胺以及醇类溶剂等,但是在低极性的石油醚和乙醚中溶解性较差并且不能溶于水。

生物活性

槲皮苷是合欢花的主要活性成分,具有抗氧化、抗肿瘤、降血糖、降血脂等多种药理作用,可应用于降血糖、降血脂类药物分子以及生物活性分子的修饰和衍生化。

合成方法

槲皮苷的合成路线

图1 槲皮苷的合成路线

步骤一

在50毫升圆底烧瓶中,将槲皮素(5克,15毫摩尔)和Ph2CCl2(8.5毫升,45毫摩尔)混合在一起,然后所得的反应混合物在180度下搅拌反应10分钟,反应结束后,直接将反应混合物在硅胶上通过硅胶柱层析法分离纯化(用EtOAc/石油醚的混合物(1:4,v/v)洗脱),得到槲皮苷前体化合物A。[2]

步骤二

将槲皮苷前体化合物A(0. 3克,0.64毫摩尔),乙酰溴-α-D-葡萄糖(0.4克,0.97毫摩尔)和碳酸钾(0.12克,0.9毫摩尔)在DMF(5毫升)中的混合物在氩气氛围下于室温搅拌反应10小时,反应结束后,将反应混合物倒入水中(50毫升),并用EtOAc(3 x 30毫升)萃取,将合并的有机层用水洗涤。分离出的有机层用无水硫酸镁干燥,过滤并减压浓缩,得到的粗品在硅胶上用闪蒸色谱法纯化,用EtOAc/石油醚的混合物(1:4,v/v)洗脱,得到槲皮苷前体化合物B(0.16克,31%)。[2]

步骤三

将槲皮苷前体化合物B(160毫克,0.2毫摩尔)、10%的炭上钯(20毫克)和EtOH(20毫升)的混合物在25度下,于氢气氛围中搅拌反应24小时,反应结束后将催化剂过滤,然后将滤液在减压下浓缩至干。得到的粗品在硅胶上进行柱色谱法提纯,用EtOAc/石油醚(1:2,v/v)的混合物洗脱,得到目标产物分子槲皮苷。[2]

储存条件

槲皮苷化学性质较为稳定,但是分子中含有多个酚羟基,具有显著的酸性可以和碱作用成盐;此外,槲皮苷还具有一定的吸湿性。因此,槲皮苷需要避开碱性物质密封保存在低温且干燥的环境中。

参考文献

[1] Biosci. Biotechnol. Biochem. 77(1) , 58-64, (2013)

[2] Puah, Chum Mok et al PCT Int. Appl., 2007075145, 05 Jul 2007

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