对羟基苯甲醛的用途和生产方法

2022/12/29 9:08:32

对羟基苯甲醛,分子式为C7H6O2,分子量为122.12,一种浅黄色或类白色结晶体,微有芳香气味。主要用途是用于医药工业和香料工业的重要中间体,工业生产主要有苯酚、对甲酚、对硝基甲苯等原料路线。工艺特点是原料易得,制造工艺较简单,但收率偏低,成本较高。

对羟基苯甲醛的性状图.jpg

用途

对羟基苯甲醛可用作医药,染料和香料等。

生产方法

1.苯酚法

Reimer–Tiemann反应:苯酚和三氯甲烷在碱水溶液中,于60–100℃下加热反应2–4h,同时生成对羟基苯甲醛和邻羟基苯甲醛(俗称水杨醛),总收率50%左右,对羟基苯甲醛收率最高仅17%。

Gattermann 反应:苯酚和HCN,在AlCl3存在下,通入干HCl,进行催化反应,并在冰水中分解,得到对羟基苯甲醛,产品收率较高。如果采用氰化锌代替HCN,则收率几乎是理论量。 

2.对硝基甲苯法

(1)对硝基甲苯氧化还原:对硝基甲苯用多硫化钠同步氧化还原,得到对氨基苯甲醛。具体工艺过程为:将对硝基甲苯,乙醇溶剂与表面活性剂(如OP吐温等)按质量比1:5:0.02–0.04混合均匀,在80–85℃下滴加多硫化钠水溶液,反应2–3 h。产物用水蒸气蒸馏,除去对硝基甲苯和对氨基甲苯。在用乙醚萃取得对氨基苯甲醛。反应转化率和收率均在90%以上。

(2)重氮化和水解:将对氨基苯甲醛用40%硫酸处理,在0 – 3℃下加入30%亚硝酸钠溶液,反应30 min左右,用少量尿素分解过量亚硝酸钠,得到对氨基苯甲醛重氮盐溶液。此溶液在硫酸存在下水解,温度80 – 85℃,时间30 min左右。产物经提取,纯化,干燥得对羟基苯甲醛产品,收率90%以上。

3.对甲酚催化氧化法

将对甲酚,氢氧化钠,甲醇加入不锈钢压力釜,搅拌至完全溶解后,加入醋酸钴将反应釜密闭,升温至55℃开始通入氧气,使釜内压力保持在1.5 MPa条件下反应8 – 10 h,反应过程中严格控制通氧速率,在釜内配有盘管冷却系统,当反应时温度上升高压釜夹套可通冷却水,此时盘管内开始通冷却水,严格控制通氧总量,并保持釜内在60℃左右。反应结束时将物料放入初蒸釜,蒸去溶剂甲醇回收利用,加水溶解后加入盐酸进行盐析。将固液物料用离心机过滤,所得固体放入真空烘箱在60℃左右干燥3 – 5 h,即可得到含量大于98%的对羟基苯甲醛。

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