网站主页 >> 硫酸肼 >> 新闻专题 >> 正文

硫酸肼的应用及制备

发布日期:2019/12/26 13:45:04

背景及概述[1][2]

硫酸肼又名硫酸联氨,红色鳞状晶体或斜方晶体。相对密度 1.37,熔点254℃,继续加热则分解。微溶于冷水,易溶于热水,水溶液呈酸性,不溶于乙醇和乙醚。在空气中很稳定,易受碱和氧化剂作用。有强烈的还原性。用次氯酸钠氧化氨生成的肼,与硫酸作用而制得,或直接由肼与硫酸作用而制得。用于重量法测定镍、钴、镉,稀有金属的提纯和钋与碲的分离,以及氯酸盐、次氯酸盐和羧基化合物的沉淀,也用于制异烟肼、呋喃西林、百生肼、无水肼等,还用作还原剂、杀虫剂和灭菌剂等。

应用[2-4]

硫酸肼主要用作制造药品和工业级偶氮二异丁腈等的原料。还可以作还原剂,主要作用在金属表面处理、分析用试剂,也用于稀有金属的提纯。农业上主要用作杀虫剂、灭菌剂等。其应用举例如下:

1. 硫酸肼比浊法测定微量硒

硒( selenium) 是一种是包括人在内的许多生物必须的微量元素,具有抗癌、抗氧化、拮抗有害重金属等众多生理功能。研究表明,许多恶性疾病与硒缺乏关系密切,如甲状腺癌、大肠癌、慢性肺炎、肺结核、克山病、大骨节病、生殖系统疾病等。由于我国大部分国土处于低硒带,土壤中硒含量偏低,因此人们通过食补和药补等方式增加硒的摄入日益受到重视。但硒过量中毒的剂量范围很窄,在食品药品中测定硒的含量具有重要的现实意义。

2. 用于制备4-甲基吡唑

甲基吡唑是1998年初美国FDA批准由Orphan Medical公司生产的一种乙醇脱氢酶抑制剂,主要用于乙二醇、乙醇、甲醇等醇类中毒的解救。首先以浓硫酸和水合肼为原料,加热回流反应生成硫酸肼;然后将硫酸、硫酸肼和碘化钾加入反应器中,在不断搅拌的条件下加入异丁醛进行加热回流反应,反应后对其反应液调节pH至7,然后依次进行萃取、干燥、蒸出溶剂,得到4-甲基吡唑粗品;对其所得粗品进行初次减压蒸馏,以进行提纯;将初次提纯后的产品加入乙酸乙酯和石油醚的混合液进行重结晶,最后再次减压蒸馏,得到4-甲基吡唑精制品。利用本发明制备4-甲基吡唑,在常压条件下即可操作,制备方法简单,有利于工业化生产;所得产品4-甲基吡唑纯度较高,单个杂质含量小于0.1%,完全满足质量要求。

3. 用于制备一种偶氮二甲酰胺发泡剂

它是将淡肼氧化液冷冻至0~-10℃,过滤,回收十水碳酸钠;滴加98%硫酸于回收十水碳酸钠后的淡肼氧化液中,至pH=1-3,冷冻至0~-10℃,待硫酸肼析出完全后,趁冷过滤,结晶母液套用作肼合成配水,套用数次,当氯化钠饱和开始析出时,加热浓缩母液并趁热过滤分离氯化钠,加水、加热溶解硫酸肼,缓慢加入尿素溶液,进行缩合反应,缩合反应结束后,冷却料液,然后离心分离联二脲,加热浓缩缩合母液,冷却结晶,得到硫酸铵晶体,结晶母液套用作尿素配水。

制备 [1,5-6]

方法1:用氯和氢氧化钠作用,制得次氯酸钠,然后与氨反应,制得水合肼,最后脱水,制得肼,再与硫酸反应,可制得硫酸肼[1]:

方法2:以水合肼为原料,通过滴加浓硫酸的方法合成硫酸肼。具体步骤如下:

1) 将一定量的水合肼( 80%) 稀释,然后加入四口烧瓶中,在低温浴槽内缓慢降温。

 2) 将98% 的浓硫酸加入滴液漏斗内,并缓慢滴加至四口烧瓶内,保持烧瓶内温度在0 ~ 10℃左右,并用pH 试纸测量其酸碱度,在pH 值为5 ~ 7 时可停止滴加。

3) 将溶液缓慢降温,缓慢搅拌然后保温2 h,可沉降出白色固体。

4) 将混合溶液内加入适量甲醇,沉淀,过滤即可得硫酸肼固体。

方法3:一种硫酸肼的制备方法,包括如下步骤:

S1、以丁酮和氨为原料,以空气为氧化剂,用PdCl2和CuCl2作催化剂、甲酰胺和溴化钠作助催化剂合成丁酮连氮;

S2、将含有丁酮连氮的上层油相和含有催化剂的水相分离;

S3、分离的油相用酸调pH值至1~4,丁酮连氮被酸解为肼盐和丁酮;

S4、含有肼盐的溶液调pH值至9~12,肼盐被碱中和后生成水合肼,将溶液中的水合肼和水全部蒸出来,蒸馏冷凝液为水合肼溶液;

S5、向水合肼中加入浓硫酸制得硫酸肼,经冷却结晶、抽滤、洗涤、干燥得产品硫酸肼。

方法5:一种优级纯硫酸肼的制备方法,具体制备步骤如下:(1)在搪玻璃反应釜中加入纯水,搅拌、冷却下缓缓加入98%硫酸,加完,在70-80℃下加入80%水合肼,趁热过滤,其中,纯水、98%硫酸和80%水合肼的质量比为10:10:4;(2)滤液使用硫酸或水合肼调节PH=4-5,搅拌20-60min,待PH无变化,冷却结晶至25℃,离心分离结晶,使用无水乙醇洗涤,室温风干得成品;所述制备方法工艺简单,在工业方法的基础上,发展了一种化学试剂硫酸肼的制备方法,产品质量达到优级纯标准,适合规模化工业生产的需要。

主要参考资料

[1] 化学物质辞典

[2] 硫酸肼比浊法测定微量硒

[3] CN201210495970.4 4-甲基吡唑的制备方法

[4] CN200710131558.3生产ADC发泡剂的缩合及盐回收清洁生产工艺

[5] 水合肼制备硫酸肼的研究

[6] CN201710799610.6 一种硫酸肼的制备方法

免责申明

ChemicalBook平台所发布的新闻资讯只作为知识提供,仅供各位业内人士参考和交流,不对其精确性及完整性做出保证。您不应以此取代自己的独立判断,因此任何信息所生之风险应自行承担,与ChemicalBook无关。如有侵权,请联系我们删除!

硫酸肼生产厂家及价格列表

硫酸肼
参考价格:¥询价
武汉荣灿生物科技有限公司
2020/10/25
硫酸肼
参考价格:¥询价
武汉弘德悦欣医药科技有限公司
2020/10/24
硫酸肼
参考价格:¥询价
武汉弘德悦欣医药科技有限公司
2020/10/23

欢迎您浏览更多关于硫酸肼的相关新闻资讯信息