十一烷的合成路线

简介

十一烷是无色液体状，熔点-26℃，沸点196℃，密度0.74g/mL，闪点60℃。其不溶于水，可混溶于醇、醚。常温常压下十一烷很稳定，避免氧化物接触存在于烤烟烟叶、烟气中。十一烷常用于制造致冷剂、杀虫剂、润滑剂、油漆等，也用作色谱分析标准物[1]。

合成

图1 十一烷的合成路线[2]。

将20 mL pyrex玻璃容器1-氟辛烷（264 mg）和nPMgBr（0.93 M THF，2.8 mL，2.6 mmol）置于N2下。关闭系统。将混合物冷却至-78°C。使用注射器通过隔膜向反应混合物中加入1，3-丁二烯（4.48 ml，20°C，1 atm，0.2 mmol）至压力略有降低的容器中。将系统打开至大气压力N2。向反应混合物中加入催化量的CuCl2（8.0mg，0.06mmol）。关闭系统。将混合物加热至25°C。将混合物搅拌6小时。向反应混合物中加入饱和NH4Cl水溶液（10mL）。用乙醚（10mL）萃取产物。用MgSO4干燥有机层。蒸发有机层得到标题化合物十一烷。合成路线如图1所示。

图2 十一烷的合成路线。

在室温下，将2.0M异PrMgCl（0.6mmol）溶液添加到O-TMEDA（0.6mmol）在3ml甲苯中的溶液中。将混合物搅拌20分钟。通过注射器泵将所得混合物添加到含有辛基溴（87μL，0.5 mmol）和[（NN2）Ni-Cl]（5 mg，0.015 mmol）的二恶烷（1 mL）溶液中。将反应混合物搅拌1小时。用水（20mL）和1mL 1M HCl溶液淬灭反应混合物。然后用乙醚萃取所得溶液混合物（3次，每次10mL）。用Na2SO4干燥所得混合物。过滤所得到标题化合物十一烷。合成路线如图2所示。

图3 十一烷的合成路线。

在110°C下加热甲苯磺酰腙（1 mmol）、ZrBDC（1 mmol）和0.3 g对甲苯磺酸在10 mL DMF环丁砜1:1混合物中的溶液。通过TLC（洗脱剂：正己烷-EtOAC 4:1）监测反应过程。用H2O（20 mL）稀释混合物，并用正己烷（3×30mL）萃取。蒸发溶剂。通过柱色谱纯化产物并用己烷EtOAC 20:1（150mL）洗脱。蒸发溶剂得到标题化合物十一烷。合成路线如图3所示。

参考文献

[1] 张巍锋,鲜雷勇,雍康乐,何九宁,张昌华,李萍,李象远.正十一烷/空气在宽温度范围下着火延迟的激波管研究（英文）[J].物理化学学报,2016,32(09):2216-2222.

[2]Alinezhad, Heshmatollah; et al. Deoxygenation of aldehydes and ketones using dichloro bis(1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane)(tetrahydroborato) zirconium(IV). Synlett (2005), (1), 170-172.