2,5–FDCA的制备方法
呋喃二甲酸（FDCA）的分子式为 C6H4O5，结构式如图 1 所示 。3 种结构中以 2,5–FDCA 的合成及应用报道较多。
Fig. 1 Structural formula of FDCA
2,5–FDCA常温下为白色粉状固体， 熔点342℃，在多数有机溶剂中不溶，仅在强极性溶剂（如二甲基亚砜）中可溶，在碱性条件下可溶于水，而酸性条件下则不溶于水。目前，文献报道的2,5–FDCA 的制备方法主要有6种：①以 5–羟甲基糠醛为原料制备；②以糠醛/糠酸为原料制备；③以呋喃为原料制备；④以己糖二酸为原料制备；⑤以果糖/葡萄糖为原料制备；⑥以二甘醇酸为原料制备。
以糠醛（糠酸）为原料制备2,5– 呋喃二甲酸（FDCA）
糠醛，又称呋喃甲醛，而糠酸则可由糠醛氧化制得。糠醛分子中与O原子相连的一侧C原子已引入—CHO，而—CHO极易氧化为—COOH；糠酸分子中与O原子相连的一侧C原子已引入—COOH基团，因此由糠醛或糠酸制 2,5–FDCA，关键在于与O原子相连的另一侧C原子上如何引入特征基团， 然后再将其转化为—COOH基团。
Pan等以纳米CuO为催化剂， 在60℃KOH水溶液中由空气氧化糠醛先制得糠酸钾，后经真空干燥，再于250 ℃、CO2气氛下由锌盐催化糠酸钾进行 Henkel反应，生成呋喃二甲酸二钾盐和呋喃，呋喃二甲酸二钾盐酸化后得到2,5–FDCA。结果表明，ZnCl2的催化选择性达86%，糠酸钾转化率达61%，反应路线如式（2）所示。
Thiyagarajan等对此反应路线进行了研究，发现产物中存在2,4–FDCA异构体，且2,4–FDCA异构体的量与反应温度、催化剂种类有关。以CdI2为催化剂， 随着反应温度的升高，2,5–FDCA的产率降低，而2,4–FDCA的产率增加；在260℃， 以CdI2为催化剂时2,5–FDCA的产率为70%， 而以ZnI2为催化剂时2,5–FDCA的产率可达86%。表明适宜催化剂种类和反应温度的优选是提高2,5–FDCA产率的关键因素。
除Henkel反应可使糠酸转化为2,5–FDCA外，糠酸也可先溴化、后羰基化制得 2,5–FDCA。张思成等以糠酸为原料，CCl4与醋酸为混合溶剂，在60℃下每间隔6h加入室温溴素总质量的1/3，在溴素第3次加完后继续反应12h，再经纯化制得5–溴糠酸；然后以5–溴糠酸为原料，以双二亚苄基丙酮钯 [Pd（dba）2]与三苯基膦磺酸钠（TTPTS）构成的水溶性配合物为催化剂，在0.25MPaCO氛围下，于NaHCO3水溶液中使5–溴糠酸羰基化，后对产物酸化处理，制得2,5–FDCA，发现5–溴糠酸转化率高达99%，2,5–FDCA产率达98%，其反应路线如式（3）所示。
