Δ-杜松烯的应用转化

2023/5/22 10:18:13

Δ-杜松烯,英文名为(+)-δ-cadinene,常温常压下为无色透明液体,主要存在于烤烟烟叶、白肋烟烟叶和香料烟烟叶中,其结构中具有两个六元环单元和两个不饱和双键,这些结构元素为该分子提供了丰富的化学反应性,在有机合成与天然产物化学研究中有较为广泛的应用。

溶解性

Δ-杜松烯不溶于水但是可溶于常见的有机溶剂例如乙酸乙酯,乙醚以及二氯甲烷等等。

应用转化

Δ-杜松烯结构中的不饱和双键可以参与典型的烯烃反应,如加成反应、氧化反应、还原反应等。例如,Δ-杜松烯可以与氢气发生部分加氢反应。此外,Δ-杜松烯还可以通过环氧化反应、酯化反应、加成反应等进行化学转化。

Δ-杜松烯的环氧化反应

图1 Δ-杜松烯的环氧化反应

在一个干燥的反应烧瓶中,使用间氯过苯甲酸(m-CPBA,纯度70%)作为氧化剂,在搅拌的情况下,于-5℃情况下,将小部分间氯过苯甲酸(3.02克,12.25毫摩尔)加入到Δ-杜松烯(2克,9.8毫摩尔)在二氯甲烷(40毫升)中的溶液中。然后将所得的反应混合物在-5℃下搅拌反应1小时。将所得的反应混合物升温至5℃,并保持在5℃条件下持续搅拌反应15分钟。反应结束后,往反应混合物中加入10%的NaHCO3水溶液(2 x 30毫升),然后加入10%的Na2SO3水溶液(2 x 10毫升)以除去反应体系中未反应完全的间氯苯酚和副产品间氯苯甲酸。分离出有机层并用水洗涤有机层,直到反应体系呈中性。将有机层在无水MgSO4上进行干燥处理,过滤除去干燥剂并将所得的滤液在减压下进行浓缩以除去反应溶剂,得到淡黄色混合物(2.5克)。将淡黄色混合物(2克)通过硅胶柱色谱法进行进一步的分离纯化,即可得到目标产物相应的环氧分子。[1]

参考文献

[1] Candela, Karine; et al Sulfur Letters (2002), 25(1), 29-36

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