3-巯基-1-己醇3-Mercapto-1-hexanol，简称3MH，无色至浅黄透明液体；浓烈硫香，稀释后呈现葡萄、西柚、热带水果香气，天然存在于葡萄、啤酒花、芒果中，微溶于水；可混溶甲醇、乙醇、二氯甲烷、DMSO等有机溶剂，常温密封稳定；忌强氧化剂，易发生巯基氧化生成二硫醚；低温避光储存更佳。
反应信息
3-巯基-1-己醇(MH)的疏基保护：在装有磁子、恒压漏斗的100mL锥形瓶中加入溶有1.3424g(0.010mol)3-巯基-1-己醇(MH)的四氢呋喃溶液25mL,然后加入25mL溶有5mmol氢氧化钠的四氢呋喃溶液，搅拌30分钟后加入溶有2.6033g三苯基甲醇的四氢呋喃25mL,搅拌12小时。整个过程温度控制在45℃。反应结束后将盛有混合溶液的烧瓶放入旋转燕发仪中,温度设为45℃,直至溶液不再产生气泡时停止旋蒸,然后用20mL氯仿溶解,再用20mL,蒸馏水抽提三次,取有机相，用无水硫酸钠干燥,再次蒸除溶剂,粗产品用丙酮重结晶,得到产物为3-三苯甲基硫己醇，产率93%[1]。
向含有磁力搅拌子的干燥的50mL圆底烧瓶中有序地加入N‑苯基丁‑3‑烯酰胺1.61g，乙酸钠82mg，3-巯基-1-己醇2.68g，其中所述N‑苯基丁‑3‑烯酰胺、3-巯基-1-己醇和乙酸钠的摩尔比为1：2：0.1。在瓶口插入冷凝回流管，并将混合物在预热的100℃油浴中剧烈搅拌24小时即可反应结束。然后低压旋蒸除去溶剂，经过硅胶柱纯化，得纯的3‑((1‑羟基己‑3‑基)硫基)‑N‑苯基丁酰胺。经检测计算可知，所得的3‑((1‑羟基己‑3‑基)硫基)‑N‑苯基丁酰胺的重量为2.53g，产率为90％[2]。
在氩气氛围下,将0.720g(5mmol)对位碳硼烷加入到100ml的三口烧瓶,滴加30ml的四氢呋喃,在冰水浴下逐滴加入4.164ml(10mmol)正丁基锂反应1h,然后加入1.582g(15mmol)的氯化亚铜,室温(25℃)下搅拌反应2h,减压除去溶剂,将溶有3.305g(15mmol)的1-溴-4-碘苯的25ml四氢呋喃用注射器加入到反应瓶中,升温到100°C反应48h,得到紫红色溶液。过滤,有机层用1mol/L的HCl水溶液萃取,然后再用去离子水洗三次,旋蒸,干燥,得到褐色粉末,得到Br封端的碳硼烷中间产物:将其在加入100ml的氢氧化钠(1M)溶液中,常温(25℃)搅拌3h,过滤，二次蒸馏水洗3次,过滤,90℃真空干燥箱中干燥6h,得到炔基封端的碳硼烷中间产物;将其溶于10ml丙酮,加入2倍碳硼烷摩尔量的3-巯基-1-己醇,0.05倍碳硼烷摩尔量的硫酸亚铜作为催化剂,110℃封闭条件下加热12h,旋蒸出去溶剂,可得白色粉末,产率72%[3]。
参考文献
[1] 青岛大学. 一种叶酸巯基化衍生物的制备方法:CN201410225494.3[P]. 2014-08-13.
[2] 南京工业大学. 一种碱催化下烯烃化学选择性单官能化反应的方法:CN202110532926.5[P]. 2021-10-12.
[3] 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院,无锡海特新材料研究院有限公司. 通过点击反应调控碳硼烷衍生物结构的方法:CN201610381168.0[P]. 2016-10-12.