一种溴代苏合香烯的制备方法

背景技术

溴代苏合香烯，又名β-溴乙烯苯或ω-溴代苯乙烯，常温下为淡黄色液体。其作为卤代烃类香料的代表性产品，主要用于柏木、风信子、紫丁香、水仙、葵花香型皂用和洗衣粉香精中，是调配皂用香精和其他日化香精的主要成分，且价格适中。溴代苏合香烯尚未有文献报道其天然合成。目前作为香料的β-溴代苏合香烯实际是E-和Z-β-溴代苏合香烯的混合物，主要为E-β-溴代苏合香烯。另外，E-β-溴代苏合香烯在有机合成中也是一种很重要的有机合成中间体和医药中间体，它可以经过渡金属催化的偶联反应如Stille、Suzki、 Heck、Sonogashira和Buchwald 等形成碳-碳、碳-杂键，偶联合成取代烯烃，在天然产物、医药、农药和功能性材料等合成中有着广泛的应用。

目前工业上常用的制备方法是以肉桂酸为原料，在有机溶剂氯仿或四氯化碳中，与液溴加成得到二溴化物肉桂酸加成物，然后在碱的水溶液中，经脱羧脱溴消除反应得到β-溴代苯乙烯的顺反混合物，主要为反式-溴代苯乙烯。1994年Jфrgensen等以取代肉桂酸为原料，在NBS和PhIO或PhI(OAc)₂存在下，立体选择地合成反式-β-溴代芳乙烯(51-73%)。但该方法需用化学量且较昂贵的PhIO或PhI(OAc)₂为氧化剂，限制了其应用范围。1997年Roy等发现，以LiOAc(10%)为催化剂，肉桂酸与NBS反应可立体选择地合成反式-β-溴代苯乙烯。另有较为绿色合成法，2001年Sinha等的KBr-H₂O₂-Na₂MoO₄·2H₂O体系，虽然采用了水体系，但是由于钼属于贵重金属、制备困难，催化效率低，成本高，产率仅为65%，立体选择性也较差。急需一种更加简便、环保的适合工业化生产的工艺。

制备方法

向烧瓶中依次加入肉桂酸、乙酸锂、NBS(N-溴代琥珀酰亚胺)、聚丙烯酸钠水溶液以及水，在室温下搅拌5-120分钟，即可得到均相溶液。用乙酸乙酯提取有机物，水洗，干燥，旋蒸，即可得到所需产品溴代苏合香烯；

其中，乙酸锂与肉桂酸的摩尔比为0.1:1-0.5:1；NBS 与肉桂酸的摩尔比为1:1-1.48:1；每毫摩尔的肉桂酸中，聚丙烯酸钠溶液的体积为5ml-15ml；每毫摩尔的肉桂酸中，水的体积为5ml-15ml；所述聚丙烯酸钠溶液的PH值为6.0-8.0；所述聚丙烯酸的黏度为10000-600000。

参考文献

[1] 同济大学. 一种溴代苏合香烯的制备方法:CN200810202001.9[P]. 2009-03-25.

[2] 赵明,匡春香. E-β-溴代苏合香烯的研究进展[J]. 香料香精化妆品,2009(5):39-42.