过氧化氢苯甲酰，也叫作过氧苯甲酸，英文名为Perbenzoic acid，常温常压下为无色或白色棱柱形结晶体，可溶于乙醇、乙醚、氯仿。过氧化氢苯甲酰是一种过氧酸类化合物，是由苯甲酸衍生出的过酸，具有一定的酸性，过氧化苯甲酰在有机合成中常被用作氧化剂，它可以将乙烯类化合物转化为相应的环氧化物。此外，由于其氧化作用，过氧化苯甲酰还可用于不饱和化合物的分析，可以通过其对双键的反应来测定不饱和化合物的双键数目。
图1 过氧化氢苯甲酰的性状图
理化性质
过氧化氢苯甲酰的化学性质主要集中于其强氧化特性，该物质可与烯烃类化合物发生环氧化反应得到相应的环氧类衍生物；该物质对硫化物也表现出较好的氧化特性，其可选择性地将亚砜基单元进行氧化。该物质还可与酰氯反应得到相应的过氧化物。这种强氧化性质使其在有机合成领域具有重要的应用价值。需要注意的是由于其强氧化性，操作时需要小心并避免与易燃或易爆的物质接触。此外，在过氧化苯甲酰和溴代琥珀酸亚胺作用下，芳烃上的甲基上的一个氢原子可被溴代，这种反应是一种自由基取代反应，其中溴代琥珀酸亚胺充当溴源。
合成方法
制备过氧化氢苯甲酰的氯仿溶液
于装有搅拌器、温度计、地液漏斗的干燥的反应瓶中，加入100mL无水甲醇，5.2g（0.23mol）金属钠，立即装上回流冷凝器，水浴冷却。待钠反应完后，冰盐浴冷至-5℃。搅拌下滴加50g（0.206mol）新重结晶过的过氧化苯甲酰溶于200mL氯仿配成的溶液。注意滴加速度控制反应液温度不超过0℃。加完后继续低温反应5min。加入500mL冰水提取，水层用氯仿提取两次，以除去反应中生成的苯甲酸甲酯。将水层置于冰盐浴中，慢慢滴加225mL（0.5mol/L）的硫酸，而后用氯仿提取（100mL×3）。合并氯仿提取液，无水硫酸钠干燥后，于聚乙烯瓶中低温保存备用。溶液中大约含过氧苯甲酸24g。过氧苯甲酸的测定：于滴定瓶中加入1.5g碘化钠，50mL水，5mL冰醋酸，5mL氯仿。而后加入已知质量或一定体积的过氧苯甲酸溶液，剧烈摇动。用标准的0.1mol/L的硫代硫酸钠溶液滴定生成的碘。[1]
制备固体过氧化氢苯甲酰
方法一
将上述过氧苯甲酸的氯仿溶液用无水硫酸钠或无水硫酸镁干燥后，滤去干燥剂在二氧化碳保护下减压蒸出氯仿，得到白色或浅黄色固体。再减压干燥，得含少量苯甲酸的过氧苯甲酸22g，mp42℃。将其溶于不含烯烃（过氧化物可以与不饱和烃反应生成环氧化合物）的3份石油醚（30～60℃，见石油醚的提纯）和1份无水乙醚的混合液中，冷至-20℃，可得到白色针状的结晶，mp41～42℃。低温保存。过氧苯甲酸可溶于氯仿、乙酸乙酯、乙醚，微溶于水和石油醚。
方法二
在500mL烧杯中加入苯甲酸36.6g（0.3mol），甲基磺酸86.5g（0.9mol），充分搅拌呈糊状，而后搅拌下滴加70%的过氧化氢22g（0.45mol），滴加时冰水浴冷却保持在25～30℃，约30min加完，苯甲酸全部溶解。继续搅拌反应2h，冷却至15℃，依次加入50g碎冰和75mL冰冷的饱和硫酸铵溶液，稀释时保持温度在25℃以下。将反应液用苯提取三次，合并苯层，用饱和硫酸铵洗涤两次，无水硫酸钠干燥，过滤，用碘量法测定苯溶液中过氧苯甲酸的含量。结果表白有85%～90%的苯甲酸转变为过氧苯甲酸。此溶液不必处理即可用于氧化反应。[1]
参考文献
[1] 张明森等.精细有机化工中间体全书:化学工业出版社, 2008.