二氯磷酸乙酯的合成及其用途

2023/11/29 9:05:59

简介

二氯磷酸乙酯是一种无色液体,具有刺激性恶臭味,置潮湿空气中冒烟,与水猛烈反应。它是一种很好的磷酰化试剂,它能很好地使酚类化合物转化成芳烃、芳胺‚可促进酚和烯醇 的还原‚主要用于农药及医药中间体的制备。其能使酚转化为芳烃、芳胺,促进酚和烯醇的还原;通常通过亚磷酸二乙酯氯化制备。

合成

图1 二氯磷酸乙酯的合成路线

图1 二氯磷酸乙酯的合成路线

在剧烈搅拌下,在-78°C下,在氮气气氛下,将Et2O(100 mL)中的干燥Et3N(7.48 mL,53.6 mmol)和EtOH(3.15 mL,53.6mmol)逐滴加入到Et2O中的磷酰氯(5.0 mL,53.6mm mol)中。将混合物加热至环境温度,搅拌20小时,然后过滤,并在减压下除去溶剂,得到粗产物二氯磷酸乙酯。收率6.99g,80%。31PNMR:δ=5.0。13C NMR:δ=68.5(d,CH2,J=9.0),15.4(d,Me,J=2.6)。合成路线如图1所示[2]。

用途

二氯磷酸乙酯结构中含有富电子的磷原子和氯原子,在加工过程中,还可以引入其他特殊官能团,这使得其具有独特的化学性质和生物性质。同时二氯磷酸乙酯又是良好的金属有机配体,可与大多数过渡金属离子形成配合物,因此良好的分子可设计性和易加工性,使二氯磷酸乙酯及其配合物得到广泛应。另外,二氯磷酸乙酯衍生物已被证实具有抗肿瘤、抗菌等生物活性,这是由于P=O基团在生化反应中起到转氨基作用,而P=O键正是该类化合物可以起到抑菌活性的有效基团[1]。

毒性

二氯磷酸乙酯大量应用于各类工业消费品和家庭消费品中,因此很容易被动物体和人体所吸收,对生物体产生影响。关于二氯磷酸乙酯的研究发现其具有致癌性和神经毒性,会导致对生物体的发育不良。严重会使生物致死。

参考文献

[1]史兰香;张宝华. 一锅法合成二氯磷酸乙酯 [J]. 河北科技大学学报, 2006, (04): 294-296.

[2]McGuigan, Christopher; et al. Synthesis of some amino acid linked nitrogen mustard derivatives. Synthesis (1993), (3), 311-14.

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