九甘醇的合成

2023/12/25 8:33:48

简介

九甘醇与对苯二甲酸乙二醇酯相比, 由于九甘醇中链状结构存在,破坏了原有分子链的规整性和结晶能力, 使PETG透明度提高,并且其韧性优异,在挤出成型,注塑、吹塑等加工过程中依然保持高的透明度, 在化妆品、食品包装以及医用材料中得到广泛的应用[1]。

合成

图1 九甘醇的合成路线

图1 九甘醇的合成路线

方法一:将Pd/C(10%,2g)和乙醇(20mL)引入用N2冲洗的Parr加氢瓶中。向反应混合物中加入溶解在乙醇(100 mL)中的α,ω-二苄基九乙二醇(60 g)。在Parr低压氢化装置中进行氢解,直到吸收适量的氢气(几天)。过滤溶液。真空蒸发滤液。得到标题化合物九甘醇。合成路线如图1所示。

方法二:向适当的低聚(乙二醇)双(烯丙基醚)7(1当量)在MeOH水(24∶1,5mL/mmol)中的搅拌溶液中加入对甲苯磺酸(0.05当量)和10%Pd/C[与受保护的低聚(丙二醇)的质量相等]。将所得反应混合物在氮气气氛下回流,并通过1H NMR光谱监测7(2-24h)的消失。在原料完全消耗后,通过棉塞过滤反应物,并在真空中浓缩滤液,得到所示的无色油状的高纯度九甘醇。产率91%。合成路线如图3所示。

 图2 九甘醇的合成路线

图2 九甘醇的合成路线

方法三:向带有玻璃插入物的高压蒙乃尔合金炸弹中装入36.6克(45.0毫摩尔)的庚炔二醇二丙烯酸酯、150毫升CH2Cl2和0.677克10%钯/碳。在室温下在50大气压的H2下进行氢解48小时。完成反应过滤器-催化剂(可重复使用)并用CH2Cl2洗涤。浓缩滤液,得到(三苯基甲烷)和油的混合物。将混合物溶解在沸腾的甲醇中,当溶液冷却至0°C时,使大部分三苯基甲烷结晶。过滤混合物并用己烷洗涤滤液六次,以除去痕量的三苯基甲烷,得到标题化合物九甘醇。合成路线如图2所示[1]。

参考文献

[1] 石立旺,张楠,杜超等. 氨基叔丁酯基八甘醇和九甘醇的制备及改善姜黄素溶解性 [J/OL]. 石油化工。

[2]  Chen, Yiyan; et al. Synthesis and Properties of ABA Amphiphiles. Journal of Organic Chemistry (1999), 64(18), 6870-6873.

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