三唑醇的应用与制备

2024/3/1 9:44:47 作者:飞斯

背景及概述

三唑醇化学名为1-(4-氯苯氧基)-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-3,3-二甲基-丁-2-醇,白色粉末固体,本文简述其制备工艺及应用研究。

应用

三唑醇为广谱内吸性杀菌剂,主要是抑制麦角酣醇合成,因而抑制和干扰菌体的 附着孢和吸器的生长发育,对麦类黑穗病、白粉病、锈病以及玉米、高粱等的丝黑穗病有很 好的防治作用,且为低毒、安全的杀菌剂。三唑醇有2个手性中心,存在1R2R,1R2S,1S2R,1S2S共4个立体异构体,其中只有1R2S, 1S2R苏式异构体(A体)具有较高的杀菌活性。

制备

根据己有的文献报导[1],三唑醇都是以(RS)‑1‑(4‑氯苯氧基)‑1‑(lH‑1,2,4‑三唑‑ 1‑基)‑3,3‑二甲基‑丁‑2酮(三唑酮)为原料,采用不同的还原剂还原制备的。

图1 三唑醇的合成反应式.png

图1 三唑醇的合成反应式

实验操作:

方法一

将三唑酮、无水甲酸、甲酸钠、氯化亚铜共置反应瓶中,加热搅拌,在130~180℃反应18~23小时,冷至60℃以下,加入适量的95%乙醇,搅拌回流15分钟,,过滤除去甲酸钠,滤液在搅拌下加入到适量的5%氢氧化钠溶液中,加完后继续搅拌,以保持析出沉淀不聚积为块状。冷却过滤滤出沉淀,水洗抽干,所得沉淀在搅拌下移入适量的浓氨水中,继续搅拌一小时,过滤,用水洗涤沉淀,得白色粉末三唑醇。

方法二

将0.01mol三唑酮(含量92.4%)、10mL甲醇混合全溶后,加入70mL含有0.03mol碳酸氢钠的水溶液,加热回流,然后在4h内分批加入0.02mol保险粉(含量98%),加毕再回流2h。冷至室温,加入30mL水,搅拌30min。滤出固体,水洗,干燥,得白色固体三唑醇。m.p.112~116℃。含量98.81%(混合的非对映异构体),收率98.62%。若用同样的方法,改溶剂系统为二甲基甲酰胺/水(体积比1:1),得产品收率99.1%,含量98.84%(混合的非对映异构体)。本法优点是成本低、工艺简易,且具有高的收率和纯度。

参考文献

[1] Liebigs Annalen der Chemie, , p. 235 - 240

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