苯乙酸甲酯的合成

2025/4/2 13:36:53 作者:南星

苯乙酸甲酯,又称α‑甲苯甲酸甲酯。天然存在于可可、咖啡及草莓中。无色至浅黄色油状液体,有弱的蜂蜜及麝香样香气,略有甜味。可用做香料用于化妆品、洗涤用品、皂用及室内清新剂、调制烟用香精;也可调制蜂蜜、巧克力等香型香精,用于食品,还可用于药物及有机合成中间体。然而目前的合成的苯乙酸甲酯的纯度低,收率低。

合成方法

方法一:

(1)将1500kg甲醇、400kg氯化苄、1kg催化剂放入反应釜中,升温至40~45℃,滴加400kg质量分数为35%氰化钠水溶液,降温至室温,加入二氯甲烷萃取,静置分层,分去油层,水层转入破氰釜作破氰处理,萃取所得的有机溶剂层,转入洗涤釜,用水进行洗涤,然后脱水后,转到蒸馏釜,进行溶剂回收,然后进行高真空减压蒸馏,即得278kg苯乙腈,纯度 96.9%;催化剂为苄基三乙基氯化铵;

(2)将300kg苯乙腈、1600kg氯化氢甲醇放入反应釜中,升温至55℃,保温1h,升温至回流反应7h,中控反应结束,减压浓缩,蒸馏出甲醇,降温,加水搅拌,用碱调节pH值7后,然后加入1000kg乙酸乙酯萃取,合并有机相,水洗涤油层到中性,分出油层,脱水干燥后,浓缩,加入蒸馏釜,高真空减压蒸馏后,即得475kg苯乙酸甲酯,纯度为98.8%。1H NMR(CDCl3):7.35‑7.21(m,5H),3.65(s,3H),3.60(s,2H)[1]

苯乙酸甲酯合成路线

方法二:

(1)固体超强酸催化剂的制备

在通风橱迅速取一定量的TiCl4溶液,用12%的氨水滴定至碱性(pH=8~9),沉淀完全后静置12h后再抽滤,用去离子水洗至无氯离子为止,红外干燥后研磨至小于100目的TiO2颗粒。将一定量的La2O3溶于1.80mol/l的硫酸溶液中,配成0.07mol/l La3+溶液,将TiO2颗粒浸泡其中约20h,抽滤,红外干燥。分别在450、480、500、550℃下焙烧3.0h,得四种催化剂,置于干燥器中待用。

(2)苯乙酸甲酯的合成

将苯乙酸、甲醇和催化剂按一定比例加入三口烧瓶中,装上温度计、回流冷凝管及搅拌器,用水浴加热,在回流温度下反应一定时间。反应结束后滤出催化剂(以供再生使用),在85~90℃加热回收未反应的甲醇,再用饱和碳酸钠中和后,加饱和氯化钠洗涤,减压蒸出苯乙酸甲酯产品[2]

参考文献

[1]宁夏常晟药业有限公司. 一种苯乙酸甲酯的合成方法:CN202111388581.7[P]. 2022-01-11.

[2]郭海福,崔秀兰,郝东升,等. 稀土固体超强酸催化合成苯乙酸甲酯[J]. 石油与天然气化工,2002,31(1):13-14. DOI:10.3969/j.issn.1007-3426.2002.01.004.

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