碱性橙14又称吖啶橙,英文名:Basic Orange 14,CAS号:10127-02-3,分子量:739.943,沸点:468.6ºC at 760 mmHg,分子式:C34H40Cl4N6Zn,熔点:165°C,闪点:237.2ºC,棕色粉末,密封干燥保存。
制备方法
①3,3'-二硝基-4,4'-(对二甲氨基)二苯基甲烷的合成
于250ml圆底三颈烧瓶中,加入预先配制的63%浓硝酸与98%浓硫酸组成的混酸,将4,4'-四甲基二氨基二苯甲烷(0.059mol,15.0g)溶于预先备好的140mL冷浓硫酸后通过恒压滴液漏斗缓慢滴加至三颈烧瓶中,于45min左右滴加完毕。反应体系颜色由无色转为红褐色,冰水浴控温5C反应3h。将所得红褐色反应液转移至适量冰水中,滴加25%氨水至中性,析出大量橙色固体,抽滤,用适量冰饱和食盐水洗涤,抽滤,干燥。用无水酒精重结晶,抽滤,干燥,得3,3'-二硝基-4,4'-对二甲氨基)二苯基甲烷18.28g,收率90%。
②3,3'-二氨基-4,4'-(对二甲氨基)二苯基甲烷的合成
铁粉还原:于250mL圆底三颈烧瓶中,加入铁粉(0.06mol,3.09g),氯化铵(0.02mol,1.1g)和蒸馏水80mL,滴加3滴浓盐酸使pH为4,升温至80℃,活化铁粉15分钟。冷却至40℃,分批次缓慢加入3,3’-二硝基-4,4’-(对二甲氨基)二苯基甲烷(0.0145mol,5.0g),升温至80℃反应6h,冷却至室温,抽滤,将所得固体用适量的N,N-二甲基甲酰胺溶解,过滤除去不溶物后,减压旋走溶剂,用适量无水乙醇溶解重结晶,抽滤,真空干燥得3,3'-二氨基-4,4'-(对二甲氨基)二苯基甲烷2.71g,收率65.8%。
③4,4'-(对二甲氨基)-9,10-二氢吖啶的合成
于100ml圆底三颈烧瓶中,加入3,3-二氨基-4,4-(对二甲氨基)二苯基甲烷(0.015mol,5.0g),36%浓盐酸12mL,和蒸馏水10mL,室温搅拌溶解,升温至60℃,反应2h,升温至90℃,反应2h,继续升温至回流,反应3h。冷却至室温,冷藏12h,有大量褐色结晶析出,抽滤,用适量冰饱和食盐水洗涤,抽滤,真空干燥,得4,4'-(对二甲氨基)-9,10-二氢吖啶2.10g,收率52%。
④碱性橙14的合成
于50ml圆底三颈烧瓶中,加入4,4-(对二甲氨基)-9,10-二氢吖啶(0.005mol,1.35g),15%盐酸30mL,氯化锌(0.0025mol,0.35g),氯化铁(0.01mol,1.7g)。室温搅拌溶解,在85℃下反应10小时,冷至室温,红棕色固体析出,过滤,用适量乙醇重结晶,抽滤干燥得碱性橙14 1.04g,收率78.6%。
参考文献
[1]伍斌. 吖啶橙和异鲁米诺衍生物的合成与光谱性质[D]. 湖南:湖南师范大学,2017.