3-乙炔基吡啶是医用消炎药及部分农药杀虫剂常用 的中间体，也是近年来导电聚乙炔高分子材料和聚乙炔光学功能材料的重要原料。因此，3-乙炔基吡啶合成研究有重要意义。
制备方法
在室温下将(1-重氮-2-氧代丙基)膦酸二甲酯(0.771mL,5.135mmol)及碳酸钾(1.290g,9.336mmol)溶解于甲醇(20mL)中,其后将烟碱醛(0.439mL,4.668mmol)添加至所得溶液中且在相同温度下搅拌4小时。将水倒入反应混合物中且用二氯甲烷进行萃取。用饱和氯化钠水溶液洗涤有机层,用无水硫酸镁脱水,过滤且在减压下浓缩。所得浓缩物经由柱色谱(SiO2,12g色谱柱;乙酸乙酯/己烷=0至30%)来纯化并浓缩,得到呈白色固体形式的3-乙炔基吡啶(0.204g,42.4%)[1]。
应用
1、在室温下将3-乙炔基吡啶(0.100g,0.970mmol)、2-(6-(叠氮基甲基)吡啶-3-基)-5-(二氟甲基)-1,3,4-嗯二唑(0.245g,0.970mmol)、抗坏血酸钠(0.019g,0.097mmol)及五水合硫酸铜(0.002g,0.010mmol)溶解于叔丁醇(2mL)/水(2mL)中,其后在相同温度下搅拌所得溶液2小时。将水倒入反应混合物中且用二氯甲烷进行萃取。用饱和氯化钠水溶液洗涤有机层,用无水硫酸镁脱水,过滤且在减压下浓缩。将己烷(20mL)及二氯甲烷(10mL)添加至所得浓缩物中且搅拌以滤出沉淀固体，用己烷洗涤,且干燥,得到呈白色固体形式的2-(二氟甲基)-5-(6-((4-(吡啶-3-基)1H-1,2,3-三唑-1-基)甲基)吡啶-3-基)-1,3,4-嗯二唑(0.270g,78.4%)[1]。
2、专利CN201610216649.6介绍了一种烯胺酮类化合物的制备方法，实施例7的合成中，(a)准确称取4-溴苯乙酮(198.0mg,1.0mmol),二(三苯基膦)二氯化钯(19.6mg,0.05mmol),三环已基勝膦(28.0mg,0.1mmol),并依次加入到25mL的高压釜中。(b)将高压釜使用氮气置换3次后,在氦气保护下加入3-乙炔基吡啶(154.5mg,1.5mmol),二乙胺(109.6mg,1.5mmol),二异丙基乙胺(258.0mg,2.0mmol),二甲基甲酰胶6mL。(c)向高压釜中充入CO至表压为3atm,密闭后检验是否漏气,然后置于100℃的油浴中反应15h。(d)反应结束后,向反应液中加入10mL水,使用3X10mL乙酸乙酯萃取3次,合并有机相,使用无水硫酸钠干燥1h后减压除去溶剂,使用石油醚/乙酸乙酯作为洗脱剂,硅胶柱分离,得到淡黄色固体产物(Z)-1-(4-acetylphenyl)-3-(diethylamino)-3-(pyridin-3-yl)prop-2-en-1-one(收率为91%,293.2g)[2]。
参考文献
[1]株式会社钟根堂. 作为组蛋白去乙酰酶6抑制剂的新化合物及包含该化合物的药物组合物:CN202180061215.2[P]. 2023-05-16.
[2]安顺学院. 一种烯胺酮类化合物的制备方法:CN201610216649.6[P]. 2016-07-13.