背景技术
喹啉磺酸是一种重要的化学试剂,有7种同分异构体,其中8位被磺酸基取代即为喹啉-8-磺酸，分子式C9H7NO3S。喹啉-8-磺酸用途广泛,可用作医药合成中间体,在药物分析中常被当作杂质检测;也可作为化学合成原材料，如制备8-HQ，8-HQ因用途广泛而备受关注,生产方法有喹啉磺化碱熔、氯代喹啉水解、氨基喹啉水解和Skraup合成等,应用较多的是喹啉磺化碱熔法。
以洗油中提取的喹啉(喹啉类化合物约占洗油含量的5%~9%)为原料,经磺化、碱熔得到8-HQ,因其中产生杂质影响产品的品质,所以为减少杂质干扰,需对中间体喹啉-8-磺酸进行检测分析。关于异喹啉磺酸及其衍生物的相关文献已有较多报道,如刘文远等提出利用8-羟基喹啉-5-磺酸测定锡、镓和锆的方法;丰宇胜等在2018年发明专利《一种盐酸法舒地尔杂质5-异喹啉磺酸甲酯的高效液相色谱分析检测》,有关喹啉磺酸的检测方法鲜少被报道,所以本文重点介绍了一种检测喹啉-8-磺酸的HPLC法。
检测方法
1、仪器工作条件
工作色谱柱为Kromasil C18反相柱(250mmx4.6mm,5um);流动相为甲醇和0.005 M1-辛磺酸钠水溶液(用H3PO4调到pH=3.5)以体积比为35:65的比例组成的混合溶液;流速控制为0.4mL/min;检测波长为254nm;柱温设定为30℃;进样量10ul。
2、标准溶液的配制
称取喹啉-8-磺酸标准品0.10g(精确至0.0001g),溶解到甲醇与辛烷磺钠35:65的水样中,于30℃超声波中振动超声25min,待其全部溶解后,再补加流动相定容至100mL,振荡摇匀,用无菌注射器吸取部分溶液经微孔滤膜过滤,滤液作标准待测样品用。
3、标准曲线的建立及检出限
按标液配制方法,分别称取10,50,80,100,120,150mg和180mg的喹啉-8-磺酸标准品于100mL容量瓶中,加入甲醇与1-辛烷磺酸钠配制的流动相,定容至刻度线,超声溶解。利用该高效液相色谱法进行测定分析。以喹啉-8-磺酸的出峰面积为纵坐标(单位:面积/105),样品浓度为横坐标(单位:mg/mL),建立标准曲线,由结果可得该曲线的线性方程为:y=43.174x+0.8878线性相关系数为0.9998,由此说明喹啉-8-磺酸浓度0.1~1.8mg/mL区间内与峰面积呈现出良好的线性关系。该方法的检出限为:1.6ug/mL。
4、回收率、精密度和相对标准偏差实验
在空白基质中,加入喹啉-8-磺酸钠标准品90mg和140mg,定容至100mL,配制成浓度为0.90mg/mL和1.4mg/mL的样品,按标液配制方法处理,分别平行测定5次,由实验结果表明,分析方法的回收率在100.1%~101.6%范围内,相对标准偏差为0.19%~1.08%,日内精密度良好,均符合分析要求。
方法应用
将喹啉、发烟硫酸和硫酸反应后的磺化体系进行分离,将得到的磺化产品按如上标准样品的配制要求配制成一定的溶液,利用该检测方法进行分析检测,结果显示,磺化后得到的喹啉-8-磺酸粗品含量为83.0%,喹啉-5-磺酸含有16.8%以及其他的微量杂质,且彼此间的峰位置都能很好的分离,因此可以为进一步分析8-HQ的杂质提供有利的依据。
参考文献
[1]于胜男,张新建. 一种测定喹啉-8-磺酸含量的分析方法[J]. 应用化工,2019,48(z2):187-189. DOI:10.3969/j.issn.1671-3206.2019.z2.040.