二氯(荚)钌(II)双聚体的制备与催化应用

2025/6/4 9:50:16 作者:流风

二氯(荚)钌(II)双聚体,英文名为Ruthenium(II) chloride mesitylene dimer,常温常压下为红色固体粉末,具有较好的化学稳定性。二氯(荚)钌(II)双聚体是一种金属钌催化剂,可由1,3,5-三甲基-1,4-环己二烯和三氯化钌在高温下通过络合反应制备得到,该物质主要用作金属有机化学领域中的催化剂,在有机合成方法学和全合成领域中有较好的应用。

制备方法

二氯(荚)钌(II)双聚体的制备方法

图1 二氯(荚)钌(II)双聚体的制备方法

在30ml微波容器中加入0.96 mmol 三氯化钌,10等量的1,3,5-三甲基环己-1,4-二烯和15.5 mL乙醇。然后将所得的反应混合物加热至130°C搅拌反应大约4分钟。反应结束后将反应混合物冷却至-78°C,然后过滤掉沉淀的络合物并用戊烷(20ml)洗涤沉淀物,在空气中干燥沉淀物即可得到目标产物分子二氯(荚)钌(II)双聚体。[1]

络合反应

二氯(荚)钌(II)双聚体在化学合成领域中常用作其他金属钌催化的合成前体物质,它可与其他的有机膦配体发生络合配位反应得到其他的有机钌膦配合物。

二氯(荚)钌(II)双聚体的络合反应

图2 二氯(荚)钌(II)双聚体的络合反应

在干燥的二氯甲烷中溶解二氯(荚)钌(II)双聚体(1当量)和三苯基膦(2.05当量),然后在黑暗中搅拌所得的反应混合物18-24小时。反应结束后将所得的反应混合物在真空中减少体积至2-3毫升,在混合物中加入己烷以诱导沉淀。用玻璃漏斗过滤混合物并用正己烷洗涤得到的固体,将固体风干以获得产品。[2]

催化应用

有研究报道二氯(荚)钌(II)双聚体可用于催化有机酮单元的不对称氢化反应得到相应的手性醇类衍生物。氯化钌(II)均三甲基苯二聚体可与硅烷结合催化酰胺类物质的还原反应得到相应的烷基胺产物。

参考文献

[1] Heim, Leo E.; et al, Water decontamination with hydrogen production using microwave-formed minute-made ruthenium catalysts, Green Chemistry (2016), 18(6), 1469-1474.

[2] Micci, Anthony N.; et al, Effects of Substituted Triarylphosphine Ligands on Electron Transfer in [(p-Cymene)Ru] Complexes. Organometallics (2024), 43(17), 1912-1921.

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