背景技术
苯并噻二唑(BTD)是一个强吸电子基团,具有芳香性,能很好的形成电子离域,苯并噻二唑及其衍生物由于其具有较强的吸电子性能、强光吸收和良好的光化学稳定性,是一种很好的受体单元,具有很好的的化学和光物理性质以及良好的光稳定性。4-溴-2,1,3-苯并噻二唑是一种卤代苯并噻二唑的衍生物，通过引入溴进而在有机反应中引入苯并噻二唑的官能团。苯并噻二唑及其衍生物结构是用于开发光致发光化合物的非常重要的一类受休单元,被经常用于有机发光二极管、有机太阳能电池和有机场效应晶体管的分子构建。
4-溴-2,1,3-苯并噻二唑是一种白色结晶固体，它具有较强的臭味，可溶于许多有机溶剂，如二甲基亚砜和氯仿。除了在光学材料中广泛应用，还可用于制造各种杀虫剂，如溴硫威，这种农药对昆虫具有高度毒力。
制备方法
S1：向100ml圆底烧瓶中加入化合物1(5g,46.2mmol),并溶解在50mL的CH2Cl2中,然后逐滴向反应体系中加入三乙胺(5.37mL,184.8mmol),使化合物1溶液去质子化。将新蒸馏的SOCl2(6.5mL,92.4mmo1)缓慢滴加到反应休系中,并在40℃下回流6小时,待反应完全后加入HCl(2M)水溶液50ml淬灭,用二氯甲烷萃取有机相(3X20ml),无水Na2SO4干燥,抽滤,真空浓缩。粗产物经水蒸气蒸馏法提纯,得到白色结晶固体5.5g,产率为87%。
S2：向100m:l圆底烧瓶中加入化合物2(6g,44mmol)和40ml HBr得到反应溶液,将3.4mL Br2(10.4g,65mmol)缓慢滴加到10mL HBr中,然后将其逐滴添加到反应溶液中。将混合物在120℃的条件下搅拌回流6小时至有橙色沉淀析出。在反应恢复室温后,加入饱和Na2SO3水溶液,并过滤沉淀,将沉淀物在己烷中重结晶得到针状晶体为4-溴-2,1,3-苯并噻二唑3.12g,产率为36%。
应用
实施例4:荧光分子BTD-OH的合成，向100mL两口圆底烧瓶中加入4-溴-2,1,3-苯并噻二唑(0.5g，2.32mmL)，化合物5(0.479g,3.48mmL)，K3PO3(0.738g，3.48mmL),Pgp(ph3)4(0.00325g，0.0464mmL)，充入氮气保护，之后用注射器向休系中加入EtOH/H2O(v/v=3/1)10mL,在氮气气氛下100℃反应3h。待反应完成之后将体系冷却至室温,然后倒入20mL水中猝灭,用EA萃取三次(30mLX3),收集有机相,旋干溶剂,然后用柱层析纯化(PE/EA,v/v=4/1),得到黄色固体0.072g,产率为80%。
参考文献
[1]西北师范大学. 具有溶剂致色效应的BTD类荧光小分子化合物:CN202410171747.7[P]. 2024-06-04.