电致发光的有机化合物4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺]的合成

背景技术

目前，用于电致发光的有机化合物有很多。如4,4',4'-三(N,N-二苯胺基)三苯胺、4,4',4"-三[N-(3-甲基苯基)-N-苯胺基]三苯胺、N,N'-二苯基-N,N'-二(3-甲基苯基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺等，而TAPC全称4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺]是现有空穴传导型化合物中最好的一种。它的空穴迁移率在295K约10^-2cm²/V/s，是迄今报道的无序分子固体的最高值。已有报道由4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺]构成的空穴传导型材料具有高的量子效率和发光效率(1.51m/V)，在低于10v的电压下，亮度可达1000cd/m²以上。

4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺]现只有Kodak公司一家生产，国内还没有厂家生产。对该产品的合成研究将促进国内电致发光材料的研究，加速发展我国的电致发光器件。

制备方法^[1]

于500ml反应瓶中加入6g新蒸苯胺(0.065mol)、自制对碘甲苯35.1g(0.16mol)、无水碳酸钾50g铜粉、10g催化剂I 4g、邻二氯苯120ml，搅拌通N2保护，加热到180℃回流反应4天，至反应完全冷却反应液，水蒸气蒸馏除去邻二氯苯和未反应物，趁热过滤，用苯洗涤滤饼，滤液用苯萃取，合并苯层，浓缩苯液，在中性硅胶柱上层析，石油醚为洗脱剂，蒸发石油醚，得黄色针状结晶用乙酸乙酯重结晶得淡黄色产品7g，m.p.105-108℃(熔点仪未校正，文献值109℃)，为对二甲基三苯胺。

100ml圆底三口烧瓶，带磁力搅拌、水浴加热温度控制装置及氦气保护装置，加入2g对二甲基三苯胺(0.007mol)、10 ml冰乙酸、0.5g催化剂II、0.35ml环己酮(0.0034 mol)，通小气量氮气进行保护，水浴加热，控制反应温度80℃，回流反应48h用10%的氢氧化钠溶液调pH为碱性用苯30ml分3次萃取，合并苯层。用无水碳酸钾干燥苯溶液。过滤，得清亮透明溶液，蒸去苯溶液。残余物趁热用5ml苯溶解，逐步加入乙醇至有沉淀生成抽滤，得4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺]粗产品，粗产品经苯-乙醇重结晶，得灰白色结晶纯品4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺]1.1g，m.p.180-182℃(熔点仪未校正，文献值181.8-182.5℃)。

参考文献

[1]董晓文,黄艳刚,林保东,等. 用于电致发光的有机化合物TAPC的合成[J]. 湖北化工,1997, (4):20-21.