4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺]的合成方法

简介

4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺]是一类常用的三芳胺型空穴传输有机光电功能材料，常温下为白色或类白色固体粉末。该化合物易溶于甲苯、二甲苯、二氯甲烷等有机溶剂。需将4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺]密封存放于干燥、阴凉、避光的环境中，环境温度建议控制在常温25℃以下。

4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺]的性状

合成方法

方法一：将1,1-双（4-氨基苯基）环己烷（3.68 mmol）、4-碘甲苯（4.81 g）和18-冠-6（0.39 g，1.47 mmol）溶解在18 mL邻二氯苯中。为双颈圆底烧瓶配备磁力搅拌器和回流冷凝器。在将混合物加热至150°C以上的过程中，加入干燥的碳酸钾粉末（3.31 g，24.0 mmol）和铜粉（0.94 g，14.7 mmol）。48小时后停止反应。冷却混合物。过滤混合物。用邻二氯苯蒸馏除去混合物。使用硅胶柱色谱法作为二氯甲烷：正己烷（v/v=1/4）的洗脱剂纯化产物得到标题化合物4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺][1]。

方法二：安装有冷却管、温度计、氮气入口管和磁力搅拌器的四头烧瓶。在该系统内减压，用氮气完全吹扫。向上述烧瓶中依次注入N，N-双（4-甲基苯基）苯胺4.00重量份环己酮2.00重量份乙酸14.00重量份甲烷磺酸0.09重量份。该混合溶液在70°C下反应8小时。此后，用丙酮洗涤纯化的固体，此外，通过使用丙酮和四氢呋喃（THF）重结晶。得到所需产物4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺][2]。

方法三：在氮气气氛下，将36.9g（0.154mol）上述结构式（A-1）所示的胺化合物、140.6g（0.646mol）芳香碘化物、24.4g（0.384mol）铜粉和53.1g（0.384mmol）碳酸钾（比表面积：0.21m2/g，平均粒径：100μm）引入1升3口圆底烧瓶中，在室温下搅拌该混合物10分钟。接下来，在200°C的油浴中加热，同时剧烈搅拌该混合物。接下来，将加热开始的时间视为反应开始时间，从反应开始每1小时收集一部分反应混合物作为样品，过滤并去除铜和碳酸钾后，通过蒸发器去除ODB得到标题化合物4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺][3]。

参考文献

[1] Kim, Byung Gi; et al. An unusual charge transfer accelerator of monomolecular Cb-OMe (4,4'-(ortho-carborane)bis(N,N-bis(4-methoxyphenyl)aniline) in perovskite optoelectronic devices. Solar Energy Materials & Solar Cells (2020), 208, 110414.

[2] Mochizuki F, et al. Electrophotographic photoconductors using charge transporting diamines and hydroxy-containing aromatic polyketone binders for 350-500 nm light exposure: JP2009204775A[P]. 2009-09-10.

[3] Nonaka M, et al. Preparation of aromatic amines by Ullmann reaction with high conversion: JP2009137912A[P]. 2009-06-