4-乙炔基吡啶的合成及其反应实例

4-乙炔基吡啶是一种易燃的无色液体化合物，具有特殊的气味。它可溶于有机溶剂如乙醇和乙醚，不溶于水。4-乙炔基吡啶可用作有机合成反应的试剂和催化剂。它的独特结构，在多种有机合成中具有重要的应用。它可用于合成各种含炔基的化合物，如炔醇、炔酮等。

合成方法^[1]

1、中间体1(1)的合成

将22.0g(107.84mmol)量的碘代苯、双(三苯基膦)二氯化钯(II)(PdCl₂(PPh)₃)₂1.6g(8.63mmol)的CuI加到200mL的5:1体积比的无水甲苯和二异丙基胺的混合物中,并在室温搅拌5分钟。然后,将9.1ml(92.99mmol)的乙炔基三甲基硅烷缓慢加到混合物中，并在80℃搅拌18小时。在反应完成后,加入150mL的蒸馏水，然后每次用80.0mL的二氯甲烷萃取三次。收集有机层,并用硫酸镁干燥以蒸发溶剂。分离残留物,并用硅胶柱色谱法提纯,以获得17.86g(102.46mmol)的中间体1(1)(产率:95.0%)。

2、4-乙炔基吡啶1(2)的合成

将5.0g(27.7mmol)量的中间体1(1)与50ml的四氢呋喃(THF)混合,再将40mL的在THF中的四丁基氟化铵(1.0M)逐滴加入其中并搅拌约30分钟。在将500ml的水加到反应溶液后,每次用30mL的乙醚萃取所述反应溶液三次。组合所述有机层，并用硫酸镁干燥，然后去除溶剂以生产粗制品残留物。用硅胶柱色谱法提纯所述残留物,以获得化合物1(2)2.8g的4-乙炔基吡啶(产率:93%)，C₈H₆：M+103.05。

反应实例

将5.0g(18.39eq)的量的3-溴代-2-碘代-呋喃、1.1g(0.92mmol)的Pd(PPh3)4和130mg(0.92eq)的CuI化合,并经受真空。然后用N2气体吹洗真空,并加入50ml的THF搅拌反应混合物。将7.69mL(5.18mmol)的量的三乙胺和2.25g(2eq)的4-乙炔基吡啶逐滴缓慢加入其中,然后在N2气氛中室温搅拌2小时。在用旋转式蒸发器去除溶剂后,将50mL的水加到所得反应溶液中,然后用乙醚50mL的部分萃取三次。组合所述有机层,并用硫酸镁干燥。去除溶剂以生产粗制品残留物。用硅胶柱色谱法提纯所述残留物,以获得2.8g的中间体1(3)(产率:61%)[1]。

参考文献

[1]三星显示有限公司. 杂环化合物,包含其的有机发光装置和有机发光显示器:CN201310302873.3[P]. 2014-02-12.