4-乙炔基吡啶是一种吡啶衍生物，常温常压下为白色至浅黄色固体粉末，具有显著的碱性和较好的化学稳定性，它不溶于水但是可溶于乙酸乙酯和丙酮。4-乙炔基吡啶可由4-(1,1-二溴乙基)吡啶在强碱性物质例如叔丁醇钾的作用下通过消除反应制备得到，该物质主要用作有机合成中间体，可借助炔基单元的化学转化性质应用于吡啶类功能有机分子的制备。
合成方法
图1 4-乙炔基吡啶的合成方法
在氩气气氛下，向50 mL施莱克管中依次加入Pd(PPh₃)₄（0.05 mmol，0.025当量）、CuI（0.1 mmol，0.05当量）、芳基溴（2 mmol）、DMF（10 mL）、Et₃N（6 mmol，3当量）和乙炔基三甲基硅烷（3 mmol），将所得溶液在80°C下搅拌12小时。蒸发溶剂得到粗产物硅基保护的4-乙炔基吡啶。将粗产物溶于无水THF（15 mL）中，冷却至0°C，缓慢加入1 M TBAF的THF溶液（2.4 mmol，1.2当量），在0°C下搅拌30分钟。加入饱和NH₄Cl溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取混合物，有机层依次用水和盐水洗涤一次，无水硫酸钠干燥，减压蒸发有机层即可得到目标产物分子4-乙炔基吡啶。[1]
膦氢化反应
有文献报道4-乙炔基吡啶可在电催化作用下和二苯基膦氢进行碳碳三键的膦氢化反应，可用于烯基膦类衍生物。
图2 4-乙炔基吡啶的膦氢化反应
在10 mL充分干燥的三颈瓶中放入磁力搅拌子，加入4-乙炔基吡啶（0.5 mmol）、HPPh₂（130 μL, 0.75 mmol）、Bu₄NPF₆（193.7 mg, 0.5 mmol）和MeCN（3.0 mL）。将三颈瓶装配石墨电极（10 × 10 × 3 mm）作为阳极，铂片电极（10 × 10 × 0.10 mm）作为阴极。在室温、10 mA恒定电流下搅拌反应混合物45分钟。反应结束后将反应混合物在真空下进行浓缩处理，所得的剩余物通过快速柱层析（硅胶，石油醚/乙酸乙酯）纯化即可得到目标产物分子。[2]
参考文献
[1] Cui, Rongqi; et al, Metal and Photocatalyst-Free Amide Synthesis via Decarbonylative Condensation of Alkynes and Photoexcited Nitroarenes, Organic Letters 2024, 26, 8222-8227.
[2] Zhang, Xichen; et al, Electrochemically driven hydrophosphination of alkenes and alkynes with diphenylphosphine, Organic & Biomolecular Chemistry (2025), 23(27), 6533-6537.